一种与加氢处理组合生产丙烯的催化裂化方法技术

一种与加氢处理组合生产丙烯的催化裂化方法，包括将重质原料在第一提升管反应器与含平均孔径小于0.7nm择形沸石的催化剂接触进行裂化反应，在第二提升管反应器和流化床反应器中将回炼的裂化重油加氢处理后与含平均孔径小于0.7nm择形沸石的催化剂接触裂化反应后再与轻质烃油接触反应。该方法用于重油催化裂化，重油转化率和丙烯产率高，干气和焦炭产率低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种与加氢处理工艺组合的催化裂化方法。
技术介绍
重油催化裂化是制备乙烯、丙烯和丁烯等小分子烯烃的重要方法。工业上使用的重油催化裂化生产低碳烯烃的方法包括最大量生产丙烯的催化裂解技术(DCC，USP4980053和USP5670037)和最大量生产乙烯的催化热裂解技术(CPP，USP6210562)，这两种方法采用单个提升管反应器或单个提升管反应器组合流化床的反应器结构配合专用催化剂在较高温度条件下进行反应。上述两种现有专利技术虽然可以生产丙烯、乙烯等低碳烯烃，但是其干气和焦炭产率也相对较高，并且其丙烯产率难以进一步提高，难以既保持较高的重油转化深度和较高的高价值产品收率同时又不增加干气、焦炭的产率。CN1140608C公开了一种再生催化剂冷却方法，即对部分再生剂进行冷却，一部分冷却后的再生剂与未冷却的高温再生剂在提升管的预提升段混合，相对较低温度的混合催化剂再与烃油接触反应，同时另一部分冷却后的再生剂返回再生器调控再生温度。该方法没有涉及提高丙烯产率。CN1081222C公开了一种降低液化气和汽油中烯烃含量的催化转化方法。该方法提出在单一提升管或单一提升管和流化床构成的复合反应器中将预热后的烃油原料进入提升管的下部与催化剂接触，反应后的油气物流上行至提升管中部或提升管顶部与降温后的催化剂接触、反应，反应物流经沉降器流出装置进行后续的分离获得产品。反应后的催化剂经过高温烧焦再生后分为两部分，一部分进入提升管底部，一部分经过冷却后进入提升管中部或提升管顶部，但是该方法不利于生产丙烯及其它小分子烯烃。CN1428402A公开了一种催化裂化组合工艺方法，包括将10~80重％的再生剂经冷却后进入环流流化床反应器与汽油原料接触、反应，反应后的催化剂进入环流流化床反应器的汽提区进行汽提；汽提后的催化剂40~90重％返回反应区循环使用，其余部分送至重油提升管的预提升段前与未冷却的高温再生剂混合后再与重质烃油接触反应。该方法实现了提高重油转化能力，降低汽油中烯烃含量，但未提出如何增产丙烯同时降低干气的方法和途径，其丙烯产率较低。CN1177020C公开了一种劣质汽油改质方法及其装置。该方法提出将再生剂冷却到300°C~500°C后输送到汽提段与待生剂混合用来与劣质汽油逆流接触反应，降低汽油中烯烃含量和硫含量、提高汽油R0N，但未涉及增产丙烯。CN101074392A公开了一种利用两段催化裂化生产丙烯和高品质汽柴油的方法，利用两段提升管，采用富含择形分子筛的催化剂，以重质石油烃类或富含碳氢化合物的各种动植物油类为原料，针对不同性质的反应物料进行进料方式进行组合，控制不同物料的反应条件，以达到提高丙烯收率、兼顾轻油收率和质量、抑制干气和焦炭生成的目的。其具体提出第一段提升管进料为新鲜重质原料油，其下部或底部可以进轻质烃类原料；第二段提升管进料为高烯烃含量的汽油和循环油，可以分层进料或混合进料，其下部或底部可以进其它轻质烃类原料。然而该方法丙烯产率不高，重油转化能力低，未涉及降低干气和焦炭产率。CN1422327A公开了将催化裂化装置生产的循环油，尤其是轻回炼油(LC0/LCC0)进行加氢处理后或与石脑油混合后进外置独立的催化裂化装置加工增产小分子烯烃和汽油方法。该方法提出在外置的第二提升管催化裂化反应器中再裂化循环油可抑制与其它进料混合在单一提升管反应器反应时发生所不希望的氢转移反应，从而对进一步提高轻烯烃产率有利。但该专利没有涉及到如何控制在转化过程中控制或抑制干气和焦炭的产生。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有催化裂化生产丙烯方法中干气和焦炭产率偏高的不足，提供一种能够提高装置重油转化深度、提高丙烯产率，降低干气和焦炭产率的催化裂化新方法。本专利技术提供一种与加氢处理工艺组合的催化裂化方法，包括:(I)将重质原料与第一股催化裂化催化剂在第一提升管反应器接触反应，通过提升管末端的分离装置将油气与反应后积炭催化剂分离，油气引入产品分离系统分离；所述的第一股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石；(2)将所述产品分离系统分离出的裂化重油馏分，至少部分或全部的裂化重油馏分与加氢处理催化剂在加氢条件下接触反应，反应产物经分离后获得加氢处理过的裂化重油馏分；所述裂化重油馏分的馏程为30(T55(TC，是产品分离系统分离得到的馏程为30(T550°C的烃油；所述加氢处理过的裂化重油馏分的馏程为30(T55(TC，是裂化重油加氢处理产物分离得到的馏程为30(T550°C的烃油。(3)将所述的加氢处理过的裂化重油馏分注入第二提升管反应器和流化床反应器串联形成的组合反应器的第二提升管反应器中，与引入上述组合反应器的第二股催化裂化催化剂接触反应；所述的第二股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石；(4)在加氢处理过的裂化重油馏分注入点之后再将轻质烃引入第二提升管反应器，与已和裂化重油接触反应过的第二股催化裂化催化剂再接触反应，将反应后的油气与催化剂引入与第二提升管反应器串联的流化床反应器反应；流化床反应器反应后的油气引入后续产品分离系统分离，积炭催化剂经汽提、再生后循环使用，所述轻质烃包括所述产品分离系统得到的C4烃和/或汽油馏分。所述加氢处理过的裂化重油馏分中芳烃含量低于30重％，优选低于15重％。本专利技术还提供一种用于上述催化裂化生产丙烯的方法的装置，该装置包括第一提升管反应器、第二提升管反应器、流化床反应器、汽提器、沉降器、产品分离系统、再生器和加氢处理单元；其中第二提升管反应器与流化床反应器串联，流化床反应器与汽提器和沉降器连通，第一提升管反应器与沉降器连接，加氢处理单元和产品分离系统连接，和第二提升管反应器连接。本专利技术提供的与加氢处理组合的催化裂化方法，基于双提升管与流化床构成的组合反应器，通过与加氢处理工艺组合，以及催化裂化工艺方案的优化，配备合适的催化剂，对不同进料进行选择性转化，能够提高装置的重油转化能力和丙烯产率，同时具有较低的干气和焦炭产率。【附图说明】图1为本专利技术提供的与加氢处理工艺组合的催化裂化方法的流程示意图。其中1、2为催化裂化提升管反应器，3为汽提器，4为催化裂化流化床反应器，5为沉降器、6为催化裂化装置的产品分离系统(或称产品分离装置)、7为再生器。8为待生催化剂斜管(由滑阀开度控制其中的催化剂流量，图中未标出)，9和10为再生催化剂斜管(由滑阀开度控制其中的催化剂流量，图中未标出)。如图1所示，提升管反应器2与流化床反应器4串联通过沉降器5与提升管反应器I实现并列布置，同时与汽提器3高低相连。50是裂化重油馏分加氢处理操作单元。【具体实施方式】按照本专利技术提供的与氢处理组合生产丙烯的催化裂化方法，所述重质原料与第一股催化裂化催化剂在第一提升管反应器接触反应，通过提升管末端的分离装置将油气与反应后的积炭催化剂分离，油气引入后续的产品分离系统分离；积炭的第一股催化裂化催化剂引入汽提器和/或本专利技术后续所述的流化床反应器。所述的提升管末端的分离装置用于将反应后的油气与积炭催化剂分离，这有利于降低干气产率、抑制低碳烯烃尤其丙烯在生成之后的再转化，所述的分离装置优选为快分装置，可采用现有快分装置，优选的快分装置为粗旋分分离器。第一提升管反应器反应操作条件包本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种与加氢处理组合生产丙烯的催化裂化方法，包括:(1)将重质原料与第一股催化裂化催化剂在第一提升管反应器接触反应，通过提升管末端的分离装置将油气与反应后积炭催化剂分离，油气引入后续的产品分离系统分离；所述的第一股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石；(2)将所述产品分离系统分离出的裂化重油馏分的一部分或全部与加氢处理催化剂在加氢条件下接触反应，获得加氢处理过的裂化重油馏分；(3)将所述的加氢处理过的裂化重油馏分注入第二提升管反应器与引入所述第二提升管反应器的第二股催化裂化催化剂接触反应，所述的第二股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石；(4)在加氢处理过的裂化重油馏分注入点之后将轻质烃引入第二提升管反应器，与已和加氢处理过的裂化重油接触反应过的第二股催化裂化催化剂接触反应，将反应后的油气与催化剂引入与第二提升管反应器串联的流化床反应器反应；流化床反应器反应后的油气引入产品分离系统分离，积炭催化剂经汽提、再生后循环使用，所述轻质烃包括所述产品分离系统得到的C4烃和/或汽油馏分。

【技术特征摘要】
1.一种与加氢处理组合生产丙烯的催化裂化方法，包括: (1)将重质原料与第一股催化裂化催化剂在第一提升管反应器接触反应，通过提升管末端的分离装置将油气与反应后积炭催化剂分离，油气引入后续的产品分离系统分离；所述的第一股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石； (2)将所述产品分离系统分离出的裂化重油馏分的一部分或全部与加氢处理催化剂在加氢条件下接触反应，获得加氢处理过的裂化重油馏分； (3)将所述的加氢处理过的裂化重油馏分注入第二提升管反应器与引入所述第二提升管反应器的第二股催化裂化催化剂接触反应，所述的第二股催化裂化催化剂含平均孔径小于0.7nm的择形沸石； (4)在加氢处理过的裂化重油馏分注入点之后将轻质烃引入第二提升管反应器，与已和加氢处理过的裂化重油接触反应过的第二股催化裂化催化剂接触反应，将反应后的油气与催化剂引入与第二提升管反应器串联的流化床反应器反应；流化床反应器反应后的油气引入产品分离系统分离，积炭催化剂经汽提、再生后循环使用，所述轻质烃包括所述产品分离系统得到的C4烃和/或汽油馏分。2.按照权利要求1所述的催化裂化方法，所述加氢处理过的裂化重油馏分的馏程在30(T550°C之间。3.按照权利要求1所述的催化裂化方法，其特征在于，所述的加氢处理过的裂化重油馏分中芳烃含量低于30重量％，或者所述的加氢处理过的裂化重油馏分中芳烃含量优选不超过15重量％。4.按照权利要求1或3所述的催化裂化方法，其特征在于，所述引入第二提升管反应器的加氢处理过的裂化重油馏分与引入第一提升管反应器的重质原料的重量比为0.01 ~0.35:1。5.按照权利要求1、3或4所述的催化裂化方法，其特征在于，所述加氢处理过的裂化重油馏分与进入第一提升管反应器的重质原料的重量比为0.00.10:1。6.按照权利要求1所述的催化裂化方法，其特征在于，所述轻质烃与引入第一提升管反应器的重质原料的重量比为0.05^0.5:1。7.按照权利要求1所述的催化裂化方法，其特征在于，所述轻质烃与引入第一提升管反应器的重质原料的重量比为0.05^0.15:1。8.按照权利要求1所述的催化裂化方法，其特征在于，引入第二提升管反应器的催化剂温度为600~7...

【专利技术属性】
技术研发人员：高永灿，谢朝钢，朱金泉，崔琰，牛传峰，杨轶男，沙有鑫，马建国，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：