丙烯加氢甲酰化制造技术

使用通过含氧化合物－烯烃转化获得的丙烯料流作为加氢甲酰化反应的进料。该料流可以含有可测定量的二甲醚，不会对加氢甲酰化产生不利影响。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯加氢甲酰化专利
本专利技术涉及用于制备加氢甲酰化产物的烯烃料流的加氢甲酰化。尤其，本专利技术涉及由含氧化合物制备烯烃的方法获得的含丙烯的料流的加氢甲酰化。更尤其，本专利技术涉及含有极低量的硫和/或氮和/或氯以及无毒量的二甲醚的这种料流的加氢甲酰化。专利技术背景加氢甲酰化包括使用加氢甲酰化催化剂让烯烃与一氧化碳和氢反应。该反应方法的产物是一种或多种醛，并且也许还有某些醛衍生物(取决于反应方法)。醛的衍生物包括醇，酸和多元醇。用于制备醛产物的烯烃通常通过裂化石油原料来制备，即，由高分子量烃类生产低分子量烃类。石油原料的裂化可用催化法或非催化法完成。由于不希望有的副产物与加氢甲酰化催化剂接触，能够不利地影响由裂化或含氧化合物转化方法制备的烯烃料流生产加氢甲酰化产物。这种副产物能够引起有用的加氢甲酰化产物的回收的效率减低，或者能够引起低质量衍生产物的形成。传统工业烯烃原料含有杂质例如硫，并且从烯烃料流中除去不希望有的副产物可能是十分困难的。例如，从裂化烃料流中脱除硫、氮和氯；或者从甲基叔丁基醚(MTBE)或叔戊基甲基醚(TAME)装置回收的C4或C5残液中脱除二甲醚(DME)；或者从含氧化合物-烯烃转化装置中脱除含氧化合物副产物(包括二甲醚)，需要大量的烯烃原料预处理。因此，希望找到不需要大量预处理烯烃原料以除去污染物的加氢甲酰化烯烃组合物的方法。-->专利技术概述本专利技术涉及包括将富含丙烯的料流加氢甲酰化的方法，所述料流由在含氧化合物-烯烃转化方法中形成的产物获得。本专利技术的特定益处是该料流的硫、氮和氯含量低，不需要严格的提纯。此外，该料流可以加氢甲酰化，即使它含有无毒量的二甲醚。本专利技术还涉及尤其可用于该方法的新型丙烯料流。根据本专利技术的一个方面，提供了制备加氢甲酰化产物的方法，包括让含氧化合物与分子筛催化剂接触，以形成烯烃组合物；从烯烃组合物中分离含丙烯的料流以及让该含丙烯的料流与铑加氢甲酰化催化剂接触，以形成加氢甲酰化产物。在所述方法的一个优选实施方案中，含丙烯的料流含有至少50wt％，优选至少60wt％，和更优选至少96wt％丙烯。由于工业上的原因，更高浓度的丙烯是理想的；因此，在采用含更高浓度的丙烯的料流的所述方法中，该料流含有至少97mol％丙烯，更优选至少97.5mol％，最优选至少98mol％，至少99mol％，至少99.5mol％，或甚至至少99.9mol％丙烯。在另一个实施方案中，本专利技术的方法生产和采用含有至少50wt％丙烯，按原子基准计的不高于10重量ppb硫以及至少100重量ppb二甲醚(DME)的料流。在又一个方面，本专利技术提供了含有至少96mol％丙烯，按原子量基准计的低于50重量ppb的硫、氮或氯以及高于100重量ppb二甲醚的料流(该料流的剩余部分主要是丙烷)的加氢甲酰化。在实施本专利技术的方法中分离的含丙烯的料流可以是含有100重量ppb到50000重量ppm DME，优选100wppb DME到5000wppm DME的含丙烯的料流。在又一个实施方案中，根据该方法制备的料流含有2.5-25000体积ppm的DME。附图简要说明本专利技术的一个方面用图1举例说明，该图是示出了含丙烯的料流-->的加氢甲酰化的典型方法的流程图。它在实施例1中进一步论述。图2是示出了能够用于本专利技术的方法的各种含丙烯的料流的流程图，并且还举例说明了通过含氧化合物-烯烃转化获得的含丙烯的料流浓缩为高纯度等级(其是优选等级)的加氢甲酰化进料的方法。浓缩通过蒸馏进行，在较不纯产物中的大多数的丙烷经由超精馏塔的底部排出。专利技术详述本专利技术涉及由含氧化合物-烯烃转化获得的含丙烯的料流的加氢甲酰化。所述方法通过从含氧化合物-烯烃转化反应方法生产的烯烃产物中分离所需的含丙烯的级分，并让该分离的含丙烯的料流与铑加氢甲酰化催化剂接触，从而形成加氢甲酰化产物来完成。该方法具有不需要大量的烯烃原料预处理的益处。适当的含丙烯的级分优选含有极低浓度的硫和/或氮和/或氯。然而，已经发现该级分可含有无毒量的二甲醚，即使已知仅少量的二甲醚通常起许多催化剂的毒物的作用，所述催化剂常常用于进一步处理从含氧化合物-烯烃转化产物料流中分离的丙烯料流中的烯烃。例如，用于聚合乙烯和丙烯的金属茂催化剂对硫、氮、氯和二甲醚高度敏感。在本专利技术中重要的是，从含氧化合物-烯烃转化反应的烯烃产物中分离含丙烯的级分，以便含有主要量的丙烯和较少量的乙烯和/或丁烯类。这类分离可以使用常规方式进行，往往在丙烯/丙烷级分中浓缩了二甲醚，后者很可能存在于含氧化合物-烯烃转化方法的烯烃产物中。因此，本专利技术还提供了包括丙烯，低于5wt％乙烯和高于2体积ppm到50000体积ppm二甲醚的丙烯组合物。优选地，所述丙烯组合物包括低于4wt％，更优选低于1wt％乙烯。在渐进性优选的实施方案中，该组合物的乙烯含量低于100体积vppm，低于15vppm，低于10vppm。在一个优选实施方案中，所述丙烯组合物含有至少50wt％丙烯，优选至少96wt％丙烯，更优选高于97wt％丙烯，和尤其优选高于99wt％丙烯。-->所述组合物需要含有超过2vppm二甲醚(DME)到最高50000vppmDME。优选地，DME含量是2.5到25000vppm，更优选5到5000vppm。已经发现此类组合物可通过含氧化合物-烯烃转化方法获得。如本文其它地方所述，这种转化方法可以获得另外含有DME的含丙烯的组合物。优选地，所述丙烯组合物含有不高于10重量ppb的硫，按原子基准计。参考上述体积ppm单位，已知的是按体积分数表示的浓度与摩尔分数相同。当将以体积分数表示的浓度转化为重量分数时，具有分子量低于总组合物的平均分子量的组合物的组分的重量分数低于其体积分数。相反，对于具有分子量高于总组合物的平均分子量的组分，按体积分数表示的浓度在转化为重量分数时变成更高的值。在2003年8月6日在USA提交并且在本申请的申请日时尚未公开的申请人的早先提出的专利申请(USSN 10/635401)涉及含丙烯的组合物，其优选用于聚合，并且优选由含氧化合物-烯烃转化反应系统例如甲醇-烯烃转化反应系统获得。该早先申请的目标组合物包括至少95体积％丙烯和0.5-2vppm二甲醚。因此，按其所要求的组合物来说，该早先申请没有具体地公开含有超过2vppm DME的丙烯组合物。然而，该申请披露，目标组合物可以通过进行产生包括DME、乙烷、乙烯和丙烯的“初始流出料流”的含氧化合物-烯烃转化反应来得到。这种料流的各种DME含量被公开，包括高于1.0、2.0或3.0wt％。该料流需要含有乙烯，但与在初始流出料流中含有的乙烯的量有关的唯一教导不同的是：至少25wt％，25-75wt％，30-60wt％和35-50wt％。该早先申请接着阐述，就范围下限来说，所述料流任选含有至少大约5、10或20wt％乙烯。因此，在所述早先申请中，没有教导除了丙烯和＞2到50000vppm DME以外还含有低于5wt％(或低于4wt％)乙烯的丙烯组合物。我们已经发现，当将这种分离的含丙烯的料流用作使用铑催化剂的加氢甲酰化方法(尤其低压铑方法)的进料时，二甲醚不会明显影响催化剂的催化活性，并且使用该丙烯组合物克服了传统上从这种物-->料中除去二甲醚的需要。丙烯料本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备加氢甲酰化产物的方法，包括让含氧化合物与分子筛催化剂接触，以形成烯烃组合物；从该烯烃组合物中分离含丙烯的料流以及让该含丙烯的料流与铑加氢甲酰化催化剂接触，以形成加氢甲酰化产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2004-3-22 10/805,9831、制备加氢甲酰化产物的方法，包括让含氧化合物与分子筛催化剂接触，以形成烯烃组合物；从该烯烃组合物中分离含丙烯的料流以及让该含丙烯的料流与铑加氢甲酰化催化剂接触，以形成加氢甲酰化产物。2、根据权利要求1所述的方法，其中该含丙烯的料流含有至少50wt％丙烯，不高于10重量ppb的按原子基准计的硫和至少100重量ppb的二甲醚。3、根据权利要求1或2所述的方法，其中该含丙烯的料流含有至少60wt％丙烯。4、根据权利要求3所述的方法，其中该含丙烯的料流含有至少96wt％丙烯。5、根据前述权利要求的任一项所述的方法，其中该含丙烯的料流含有100重量ppb到50000重量ppm的二甲醚。6、根据权利要求5所述的方法，其中该含丙烯的料流含有100重量ppb到5000重量ppm的二甲醚。7、根据权利要求1-4的任一项所述的方法，其中该含丙烯的料流含有2.5-25000体积ppm的二甲醚。8、根据前述权利要求的任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：RF卡埃斯，HJ贝克尔斯，E范德里舍，LRM马滕斯，JS古德斯马克，JR舒特，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]