稳定性提高的液体农业制剂制造技术

本发明专利技术涉及稳定性提高的农业油分散体和这种组合物的制备方法和使用方法。所述组合物由用一种或多种非-油溶性聚合物包衣的活性成分组成，所述非-油溶性聚合物阻碍所述活性成分被其它成分降解。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】稳定性提高的液体农业制剂
本专利技术涉及稳定性提高的液体农业组合物和制备所述组合物的方法。所述组合物含有用一种或多种聚合物包衣的活性成分，所述聚合物阻碍所述活性成分与其它成分相互作用和被其它成分降解。与含有未包衣活性成分的组合物相比，所述新组合物具有提高的贮存稳定性。
技术介绍
在农业制剂产品的设计中要考虑的一个重要问题是其稳定性。不能满足一套稳定性要求(通常依赖于具体的市场、应用和规章)一定会使其不能商业化。有多种原因导致制剂不稳定，所述原因为例如a)由于成分(活性物和/或惰性物等)间的反应、光降解和氧化等引起的化学不稳定性，b)由于相分离(奥斯瓦尔德熟化(Oswald ripening)、结晶、沉降、膏化(creaming)等)导致的物理不稳定性，和c)环境因素(温度、湿度/湿气等)。在如今的农业化学市场，越来越常见的是设计含有多种活性成分和它们所需的溶剂、安全剂和/或辅料等的制剂，目的是实现最佳防治谱、效力和递送效率，这因此也使制剂的稳定性越来越面临挑战。因此，对于成功的产品，可有效分离、阻碍或消除不相容成分间的副反应或相互作用的技术通常是关键的。对于多种农业产品，最常见的制剂类型包括可流动制剂或液体制剂，并且由于所述可流动制剂或液体制剂在测量、泵送、稀释和喷雾操作中的易操作性，其通常是消费者优选的。液体制剂包括乳油(EC)、混悬浓缩液(SC)、可溶液体(SL)、液体流动物(liquidflowable) (F)和油分散体(oil dispersion) (OD),其中一种或多种活性成分可溶解或悬浮在所述制剂的液体介质中。油分散体是相对较新的创新制剂，并且被越来越多地用在如今的农业化学产品中。油分散体的基本组分为溶剂或油`相和分散的油相。这些基本组分可包括可溶和不可溶活性成分、石油或天然来源的溶剂、安全剂、流变学添加剂、乳化剂、分散剂和帮助递送所述产品期望属性的其它辅助剂(co-formulant)。油分散体制剂非常适于以下情况:(I)可易于通过水解降解的水敏感性活性成分，2)活性成分混合物存在相容性问题，和3)需要分子内佐剂(build-1n adjuvancy)。磺酰脲类除草剂的制剂有时由于它们内在的化学不稳定性而可能面临挑战。公知的是，该类除草剂中的一些成员在酸性或碱性PH环境中具有经由所述磺酰脲桥接处的裂解而水解的趋势。就实现这些产品的低土壤残留而言，该不稳定性有时被认为是有利的，但就经配制产品的忙存稳定性而言则可能面临挑战。噻吩磺隆(thifensulfuron methyl)的水解已由 J._P.Cambon和 J.Bastide在“Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methylin Aqueous Buffer Solutions,，，J.Agric.Food Chem.，44，pg.333-337 (1996)中描述，并且人们发现所述水解在酸性和碱性条件下都相对较快。由于该化学性质，噻吩磺隆已被发现在液体农业制剂中是特别不稳定的。一些磺酰脲除草剂也由于与制剂中的其它活性成分的化学不相容而易于降解。这使开发含有额外活性成分的磺酰脲除草剂制剂面临相当大的挑战。近来，人们通过向所述磺酰脲除草剂添加疏水包衣以使含有磺酰脲除草剂和其它活性成分的固体颗粒制剂稳定而做出的努力已披露在例如美国US6，015, 773和W02009/113093。然而，不断需要制备稳定液体制剂(只含有不稳定活性成分例如磺酰脲除草剂或含有所述不稳定活性成分与其它活性成分的组合)的改进方法。
技术实现思路
本专利技术提供改进组合物和用于制备稳定性提高的液体制剂的方法，所述稳定性提高的液体制剂含有易于化学降解的活性成分，任选地含有额外的活性成分。本专利技术涉及稳定性提高的油分散体，其包含:(a)油相，以全部组合物计，所述油相包含200克/升(g/L) -999g/L的水不混溶溶剂；和(b)具有非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分，以全部组合物计，所述具有非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分为lg/L至700g/L。本专利技术另一个方面涉及制备稳定性提高的油分散体的方法，所述方法为用非-油溶性聚合物包衣所述活性成分，然后将所述聚合物包衣的活性成分分散在油相中。本专利技术另一个方面涉及向组合物中添加至少一种额外的未包衣活性成分或安全剂。本专利技术提供稳定性提高的油分散体，其由油相、用非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分和任选地任意其它惰性制剂成分组成。在具体的油分散体制剂中，所述分散的活性成分可为稳定的或不稳定的，这依赖于分散的活性成分的化学性质和所述油分散体的组成。可通过向在本专利技术油分散体中的在贮存期间易于化学不稳定和降解的分散的活性成分添加非-油溶性聚合物包衣而使其稳定。在所述分散的活性成分表面上的这种聚合物包衣可阻碍或防止与所述组合物的其它活性成分或辅助剂成分接触并使降解减慢或防止降解。该降解可能是由例如以下原因造成的:由于所述分散的活性成分对水非常敏感，其因此水解，或者所述分散的活性成分与同样存在于所述组合物中的不相容活性成分或辅助剂反应。此外，由于与所述溶剂的接触有限，本专利技术聚合物包衣的分散的活性成分较不易于进行奥斯瓦尔德熟化或晶体生长，但如果不阻止与所述溶剂接触则导致制剂不稳定或因喷嘴堵塞而不适于农业喷雾施用。本专利技术的聚合物包衣被定义为聚合物或聚合物的混合物在分散的活性成分颗粒的表面上的沉积，所述聚合物包衣可部分或完全围绕在所述分散的活性成分的颗粒的周围。所述聚合物包衣可形成屏障或保护性表层，所述屏障或保护性表层抑制或防止所述分散的活性成分与其它活性成分或辅助剂成分接触(所述接触可造成所述分散的活性成分化学降解或使所述制剂物理不稳定)。用于形成所述聚合物包衣的聚合物或聚合物混合物在所述油分散体的油相中具有小于1000百万分率(ppm)的溶解度。本专利技术的聚合物包衣可包含一种或多种天然或人造的聚合物和共聚物、其衍生物和混合物。适当的聚合物和共聚物可包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙酸吡咯烷酮、聚丙烯酸和聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸和聚甲基丙烯酸酯和它们的混合物，也包括胶乳、木质素磺酸盐(酯)、多糖、改性多糖、蛋白质和它们的混合物和衍生物。适当的聚合物包衣在本专利技术组合物的油相中通常具有小于1000ppm的溶解度。用作本专利技术聚合物包衣的聚合物和共聚物的实例包括但不限于聚乙烯醇树脂例如 Gohsenol GLO3> Gohsenol? GLO5 (Gohsenol 为 Nippon Gohsei 的注册商标)、Celvol*3165 和 Celvol? 540 (Celvol 为 Sekisui Specialty Chemicals America LLC 的注册商标)和聚乙烯醇的共聚物例如 Ultiloc4007 (Sekisui Specialty Chemicals America LLC的产品)，所述共聚物为2-丙烯酸甲酯与水解乙酸乙烯酯的共聚物并且具有化学文摘登记号654647-80-0 ;聚乙烯基吡咯烷酮树脂例如Agrhner? 30和聚乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物例如 Agrimer& VA3、Agrimer? VA6 和 Agrimer? VA7(A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.17 US 61/383,8881.稳定性提高的油分散体，其包含: (a)油相，以全部组合物计，所述油相包含200g/L-999g/L的非-水混溶性溶剂；和 (b)具有非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分，以全部组合物计，所述非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分为lg/L-700g/L。2.权利要求1的组合物，其中所述具有非-油溶性聚合物包衣的分散的活性成分为杀昆虫剂、除草剂或杀真菌剂。3.权利要求2的组合物，其中具有非-油溶性包衣的除草剂为噻吩磺隆、甲磺隆、砜嘧磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、四唑嘧磺隆、甲氧磺草胺、五氟磺草胺、双氟磺草胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、磺草唑胺或它们的混合物。4.权利要求1的组合物，其中所述聚合物包衣为天然或人造的聚合物或共聚物、它们的衍生物或混合物。5.权利要求4的组合物，其中所述人造聚合物为聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙酸吡咯烷酮、聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸)或共聚物、它们的衍生物或混合物。6.权利要求1的组合物，其进一步包含未聚合物包衣的杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂或除草剂安全剂。7.权利要求6的组合物，其中所述未聚合物包衣的除草剂为以下除草剂的游离酸、碱金属盐或胺盐:2，4-滴、2，4-滴丁酸、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、溴苯腈、二氯吡啶酸、麦草畏、氯氟吡氧乙酸、碘苯腈、2甲4氯、氨氯吡啶酸、绿草定或它们的混合物。8.权利要求6的组合物，其中所述未聚合物包衣的除草剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：JM阿特金森，L刘，MG奥尔兹，FN基尼，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：
国别省市：