酚盐清净剂制备制造技术

制备硫化的酚钙清净剂的方法：包括步骤：(i)使一种或多种包含氢化的经蒸馏槚如坚果壳液的烷基酚材料与钙盐和硫在促进剂和工艺溶剂存在下反应，获得反应混合物；(ii)使(i)的产物与附加量的钙盐和促进剂，和与助表面活性剂反应，然后使所述反应混合物经历碳酸化；和任选地(iii)使所述反应混合物进一步碳酸化，获得过碱性的硫化的酚钙；其中所述助表面活性剂选自酚或烷基酚或亚甲基桥联的烷基酚；或烃基取代的酸酐或琥珀酸酐。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】制备硫化的酚钙清净剂的方法：包括步骤：(i)使一种或多种包含氢化的经蒸馏槚如坚果壳液的烷基酚材料与钙盐和硫在促进剂和工艺溶剂存在下反应，获得反应混合物；(ii)使(i)的产物与附加量的钙盐和促进剂，和与助表面活性剂反应，然后使所述反应混合物经历碳酸化；和任选地(iii)使所述反应混合物进一步碳酸化，获得过碱性的硫化的酚钙；其中所述助表面活性剂选自酚或烷基酚或亚甲基桥联的烷基酚；或烃基取代的酸酐或琥珀酸酐。【专利说明】酗盐清净剂制备
本专利技术涉及制备硫化的烷基酚钙清净剂和所述清净剂在内燃发动机润滑中的用途。专利技术背景硫化的烷基酚钙清净剂是公知的用于内燃发动机曲轴箱润滑油组合物的添加剂组分。然而，用于制造它们的某些烷基酚源(壬基苯酚、四丙烯基苯酚)被归类为生殖毒素；因此，需要找出其它酚源。本领域描述了解决这种问题的方法。因此，US-A-5，910,468( ‘468)描述了由作为酚源的蒸馏或氢化-蒸馏的檟如坚果壳液(CNSL)制备硫化的烷基酚钙。经蒸馏的CNSL是可生物降解的间烃基取代的酚的混合物，其中烃基是直链和不饱和的，包括腰果酚。经蒸馏的CNSL的催化氢化得到间烃基取代的酚的混合物，主要富含3-十五烷基苯酚。‘468中描述的方法遇到的问题是如此制备的硫化的烷基酚钙清净剂缺乏令人满意的沉积控制性能。
技术实现思路
根据本专利技术，通过使用氢化的蒸馏CNSL作为酚源并在一个或多个工艺步骤中采用助表面活性剂来制备酚盐清净剂解决了上述问题。‘468没有描述采用助表面活性剂。在第一个方面中，本专利技术提供了制备硫化的酚钙清净剂的方法，包括以下步骤:(i)使一种或多种包含氢化的经蒸馏檟如坚果壳液的烷基酚材料与钙盐(例如氧化钙或氢氧化钙)和硫在促进剂(例如单、二 -或多元醇，优选1，2-连位二醇)和工艺溶剂(例如但不限于异癸醇或2-乙基己醇)存在下反应，获得反应混合物；(ii)使所述反应混合物与附加的钙盐和促进剂，和与助表面活性剂反应，然后使所述反应混合物经历碳酸化；和任选地，(iii)使所述反应混合物进一步碳酸化而获得过碱性的硫化的酚钙；其中所述助表面活性剂选自酚或烷基酚或亚甲桥联的烷基酚；烃基取代的酸酐或琥珀酸酐(例如聚异丁烯琥珀酸酐)。在第二个方面中，本专利技术提供了在本专利技术第一个方面的清净剂中的助表面活性剂作为润滑油组合物中的添加剂用于改进所述组合物的氧化稳定性和沉积控制的用途，所述改进是与没有所述助表面活性剂的类似组合物的那些性能相比；其中所述助表面活性剂选自酚或烷基酚或亚甲基桥联的烷基酚；或烃基取代的酸酐或琥珀酸酐(例如聚异丁烯琥珀酸酐)。在第三个方面中，本专利技术提供了润滑油组合物，其包含主要量的润滑粘度的油和次要量的本专利技术第一个方面的清净剂。在第四个方面中，本专利技术提供了操作内燃发动机的方法，包括为所述发动机供燃料并用本专利技术第三个方面的润滑油组合物润滑所述发动机。在本说明书中，以下词语和表述(如果和当使用时)具有下面给出的意义:“活性成分”或“(a.1.) ”是指不是稀释剂或溶剂的添加剂材料；“包含”或任何同类语言说明存在给定的特征、步骤或整体或组分，但是不排除存在或添加一种或多种其它的特征、步骤、整体、组分或它们的组合；表述“由...构成”或“主要由...构成”或同类表述可以包括在“包含”或同类表述内，其中“主要由...构成”允许包括不显著影响其所应用的组合物的特性的物质；“主要量”是指组合物的50质量％或更多；“次要量”是指组合物的少于50质量％ ；“TBN”是指通过ASTM D2896测量的总碱值。另外，在本说明书中，如果和当使用时:“钙含量”是通过ASTM D4951测量的；“磷含量”是通过ASTM D5185测量的；“硫酸盐灰分含量”是通过ASTM D874测量的；“硫含量”是通过ASTM D2622测量的；“KV100”是指通过ASTM D445测量的100°C运动粘度。此外，应当理解，所使用的各种组分(基本的以及最佳的和常用的组分)可能在配制、储存或使用条件下反应，本专利技术还提供由任何此类反应可获得或获得的产物。另外，应该理解的 是，本文给出的任何上限和下限量、范围和比例可以独立地组口 ο【具体实施方式】方法在本专利技术方法中，重点可以由以下构成:步骤⑴本专利技术中使用的烷基酚材料的特性结构特征是芳族环的间位烃基取代，其中所述取代基在第一(Cl)碳原子处与该环连接。这种结构特征不可通过化学烷基酚合成例如酚与烯烃的傅列德尔-克拉夫茨(Friedel-CraftS)反应获得。后者通常产生邻和对烷基酚的混合物(但仅大约1%间烷基酚)，并且其中烷基与芳族环的连接在第二(C2)或更高位碳原子处。腰果酚，通过蒸馏工业CNSL获得的产物，通常含有3-十五烷基苯酚(3%)；3-(8-十五碳烯基)苯酚(34-36%) ;3-(8，11-十五碳二烯基)苯酚(21-22%)；和3-(8, 11，14-十五碳三烯基)苯酚(40-41%)以及少量的5-(十五烷基)间苯二酚(大约10%)，也称为强心酚。工业CNSL主要含有腰果酚加上一些聚合物材料。腰果酚因此可以表示为含有大量的间位直链烃基取代的苯酚，其中所述烃基具有通式C15H25_31并在其第一碳原子(Cl)处与该芳族环连接。因此，腰果酚和工业CNSL都含有大量具有长直链不饱和侧链的材料和仅少量具有长直链饱和侧链的材料。本专利技术采用这样的材料，即其中主要比例的，优选所有的酚含有具有长直链饱和侧链的材料。后一种材料可通过腰果酚氢化获得；优选的实例是3-(十五烷基)苯酚，其中十五烷基是直链的并且在其第一碳原子处与芳族环连接。它可以占本专利技术添加剂的50或更多质量％，60或更多质量％，70或更多质量％，80或更多质量％，或90或更多质量％。它可以含有少量3-(十五烷基)间苯二酚。本专利技术不包括工业CNSL。步骤(ii)所述助表面活性剂可以是酚或烷基酚或亚甲基桥联的烷基酚；或烃基取代的酸酐或琥珀酸酐(例如聚异丁烯琥珀酸酐)。所述烷基酹可以包括一个或多个链(优选一个链)，每个链含4-100个碳原子,优选8-50个碳原子,更优选8-36个碳原子,更加优选10-24,最优选12-20个碳原子。所述亚甲基桥联的烷基酚可以是二 -酚、三-酚、四-酚、五-酚、六-酚、七-酚、八-酚、九-酚或更高级酚。所述亚甲基桥联的烷基酚优选是七酚。所述烃基取代的酸酐或琥珀酸酐优选具有200-5000，更优选400-2000，更优选450-1000，更优选500-900，最优选500-800的分子量。所述助表面活性剂可以按1-20，例如4-12，例如4-10，例如4-8，优选6-8质量％的范围存在，基于表面活性剂的总质量。在步骤(ii)中提供助表面活性剂避免了其与步骤⑴中的元素硫发生不利的相互作用的可能性。润滑油组合物润滑粘度的油提供组合物的主要部分并且可以是适合于润滑内燃发动机的任何油。它在粘度方面可以从轻质馏分矿物油到重质润滑油。一般而言，在100°C下测量的油的粘度为2-40mm2/sec。天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)；液体石油和链烷、环烷和混合链烷-环烷烃类型的加氢精制、溶剂处理或酸处理的矿物油。源自煤炭或页岩的润滑粘度的油也用作有用的基础油。合成润滑油包括烃油和卤取代的烃本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备硫化的酚钙清净剂的方法，包括以下步骤：(i)使一种或多种包含氢化的经蒸馏槚如坚果壳液的烷基酚材料与钙盐(例如氧化钙或氢氧化钙)和硫在促进剂(例如单、二?或多元醇，优选1,2?连位二醇)和工艺溶剂(例如但不限于异癸醇或2?乙基己醇)存在下反应，获得反应混合物；(ii)使所述反应混合物与附加量的钙盐和促进剂，和与助表面活性剂反应，然后使所述反应混合物经历碳酸化；和任选地，(iii)使所述反应混合物进一步碳酸化，获得过碱性的硫化的酚钙；其中所述助表面活性剂选自酚或烷基酚或亚甲基桥联的烷基酚；或烃基取代的酸酐或琥珀酸酐。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：O·德拉默尔，A·马施，D·施瓦比什，
申请(专利权)人：英菲诺姆国际有限公司，
类型：发明
国别省市：