非聚合型儿茶素类组合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及非聚合型儿茶素没食子酸酯率降低、非聚合型儿茶素类中的非聚合型没食子儿茶素率的浓度增加、咖啡因量降低、高度精制的非聚合型儿茶素类组合物的制造方法。该方法将用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物，以相对于合成吸附剂０．５～２０［ｖ／ｖ］倍的溶液量，添加到填充有合成吸附剂的柱内，使水溶性组合物中的非聚合型儿茶素类吸附，以相对合成吸附剂１～１０［ｖ／ｖ］倍的水进行洗净，然后以相对于合成吸附剂的填充体积量０．５～２０［ｖ／ｖ］倍量的１０～９５ｖｏｌ％乙醇水溶液进行洗提。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在不损害用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物所含的非聚合型儿茶素类组分的情况下，降低了咖啡因量并经过高度精制处理的非聚合型儿茶素类组合物的制造方法。
技术介绍
已知儿茶素具有阻碍α-淀粉酶活性等的作用(专利文献1日本特开平3-133928号公报)。为了达到该生理效果，成人每天需饮用4～5杯茶，所以为了更方便地摄取大量儿茶素，期待一种在饮料中高浓度配合儿茶素类的技术。作为该方法之一，是利用绿茶提取物的浓缩物等水溶性组合物，将儿茶素在溶解状态下添加到饮料中的方法。但是己知，根据作为高浓度配合儿茶素对象的饮料种类，在例如向红茶提取液、碳酸饮料添加儿茶素时，咖啡因及来自绿茶的风味的残存极大损害了饮料的商品价值。至此，为解决该课题，采用添加精制成高纯度非聚合型儿茶素类组合物的方法，但现有精制法均未对水溶性组合物精制前后非聚合型儿茶素类组分的维持进行考虑，存在着用精制前的水溶性组合物所验证的生理效果因精制而组分变化后不能被保证的重大问题。另外在使用三氯甲烷降低咖啡因的处理方法中，由于很难从所得非聚合型儿茶素类组合物中完全除去溶剂，所以不能用于配制饮料。特别是有关维持组分的课题在日本厚生劳动省许可食品之一的保健功能食品方面很迫切，但由于因精制导致的有效成分的组分变化需要验证新的生理效果，所以只是分离精制有效成分之类的现有技术，不能适用于重视速度的保健功能食品的商品开发。在这样的背景下，在现有的精制法中，人们对先用吸附剂吸附用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物，然后用溶剂等洗提回收的技术方案进行了多次尝试(专利文献2～7)。专利文献2(特开平1-175978号公报)是用羟丙基葡聚糖凝胶或亲水性乙烯基聚合物凝胶精制的方法，由于用于洗提的有机溶剂的浓度通常高达20％以上，所以有精制后的咖啡因量增多的问题。而专利文献3(特开平2-311474号公报)是用苯乙烯-二乙烯基苯或甲基丙烯酸酯精制的方法，为使用于洗提的有机溶剂的最终浓度达到60％左右，需要在柱处理后另用三氯甲烷处理，以实施去咖啡因处理。同样，由于专利文献4(特开平10-67771号公报)、5(特开平4-182479号公报)、6(特开平6-9607号公报)中也使用30％以上、40％以上或50％以上浓度的有机溶剂，故达成同样的精制状态。另一方面，人们很早就知道对红茶等发酵茶提取液进行鞣酸酶处理，可抑制低温冷却时的悬浊，即抑制形成茶乳状。另外，通过对没食子酸酯体儿茶素进行鞣酸酶处理，使部分或全部形成没食子酸，得到儿茶素类与没食子酸的混合物的方法(专利文献7特开2003-33157号公报)能减低成为苦味原因的没食子酸酯体儿茶素类。但由于副产物没食子酸会产生酸味、涩味，所以也未必是有效的方法。另外，用锅炒茶叶制造的非聚合型儿茶素类组合物要在比用蒸茶叶制造的非聚合型儿茶素类组合物更高的高温下加热，难以除去产生的烟臭。在洗提非聚合型儿茶素类组合物时，要完全除去加热茶氨酸等而产生的吡嗪类、吡咯类等(非专利文献1蔬菜、茶叶试验场研究报告B(茶叶)425～91(1991))所发出的烟香很困难。特别是在锅炒茶叶等杀青(去生味)时温度高(350℃)的制造方法中，有时会产生很多点火时生成的氨基酸类与糖类的美拉德反应物质、氨基酸类与聚合体儿茶素类组合物的变褐物质等，有时会使所得非聚合型儿茶素类组合物着色，产生风味上不惹人喜爱的变褐臭的情况(非专利文献2蔬菜、茶叶试验场研究报告B(金谷)145～53(1987))。
技术实现思路
本专利技术提供一种非聚合型儿茶素类组合物的制造方法及所得非聚合型儿茶素类组合物，该方法是将用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物，以相对于合成吸附剂0.5～20[v/v]倍的溶液量，添加到填充有合成吸附剂的柱内，使水溶性组合物中的非聚合型儿茶素类吸附，以相对合成吸附剂1～10[v/v]倍的水进行洗净，再以相对于合成吸附剂的填充体积量0.5～20[v/v]倍量的10～95vol％乙醇水溶液进行洗提的方法。具体实施例方式本专利技术人在研究了无损于非聚合型儿茶素类精制处理前的组分、并应能减少咖啡因量的用水从绿茶叶提取的水溶性组合物后，结果发现在用特定的合成吸附剂吸附、解吸非聚合型儿茶素类的工序中，通过控制所用乙醇水溶液的乙醇浓度，能以高收率得到与现有技术相比咖啡因含量低、处理前后的组分变化小、减弱了绿茶风味的非聚合型儿茶素类组合物。还发现对用水从绿茶叶提取的水溶性组合物进行鞣酸酶处理后，能以高收率得到非聚合型儿茶素没食子酸酯率降低、非聚合型没食子儿茶素率的浓度增加、咖啡因含量降低、副产物没食子酸降低的非聚合型儿茶素类组合物。还发现对用水从锅炒绿茶叶提取的水溶性组合物中的非聚合型儿茶素类进行精制处理的结果是，通过追加添加水溶性酸性物质调整液体酸性的工序，能以高收率得到色泽和风味进一步改善、且组分无变化的非聚合型儿茶素类组合物。还发现，通过在合成吸附剂上吸附、解吸非聚合型儿茶素类的工序中，用两级控制所用乙醇水溶液的乙醇浓度进行解吸，也能以高收率得到与现有技术相比咖啡因含量低、处理前后的组分变化小、减弱了绿茶风味的非聚合型儿茶素类组合物。根据本专利技术，能以高收率得到与现有技术相比咖啡因含量低、处理前后的组分变化小、减弱了绿茶风味的非聚合型儿茶素类组合物。且在对水溶性组合物预先实施了鞣酸酶处理时，能以高纯度得到副产物没食子酸得到大幅降低的非聚合型儿茶素类组合物。另外，在使用锅炒绿茶叶时，因锅炒香减弱，从而改善了风味与色泽，得到高纯度非聚合型儿茶素类组合物。并且，以两级梯度方式用乙醇水溶液解吸，可更高效地洗提和精制非聚合型儿茶素类。在本专利技术的非聚合型儿茶素类是儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯等非表体儿茶素，与表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等表体儿茶素的总称。本专利技术中的非聚合型儿茶素没食子酸酯体是儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称。而非聚合型儿茶素没食子体是没食子儿茶素、没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称。本专利技术所用的绿茶叶可举出由C.sinensis、C.assamica等山茶属(Camellia)及薮北种，或其杂交种等得到的茶叶经制茶工艺而得的茶叶。经该经制茶工艺而得的茶叶只要是非发酵茶就可利用。例如可举出普通煎茶、深蒸煎茶、玉露、冠茶、玉绿茶、番茶等。且优选使用原料易筹办的蒸制茶叶，还优选使用实施了鞣酸酶处理的绿茶叶、锅炒绿茶叶。本专利技术所用的水溶性组合物，按照通常的绿茶提取条件制造。为提高非聚合型儿茶素类的提取效率，从绿茶叶提取时的温度采用70℃～沸腾水，更优选为80℃～沸腾水。从绿茶叶提取时的水量优选为相对于绿茶叶为5～60重量倍，特别优选为5～40重量倍。由绿茶叶进行提取的时间优选为1～60分、更优选为1～40分、进一步优选为1～30分。提取时间太短，非聚合型儿茶素类的洗提会不充分，若提取时间太长，会发生非聚合型儿茶素类的热变性异构化反应。也可将特开昭59-219384号公报、特开平4-20589号公报、特开平5-260907号公报、特开平5-306279号公报、专利技术2002-114355、专利技术2002-020415等本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非聚合型儿茶素类组合物的制造方法，其特征在于，将用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物，以相对于合成吸附剂０．５～２０［ｖ／ｖ］倍的溶液量，添加到填充有合成吸附剂的柱内，使水溶性组合物中的非聚合型儿茶素类吸附，以相对合成吸附剂１～１０［ｖ／ｖ］倍的水进行洗净，然后以相对于合成吸附剂的填充体积量０．５～２０［ｖ／ｖ］倍量的１０～９５ｖｏｌ％乙醇水溶液进行洗提。

【技术特征摘要】
JP 2004-6-25 2004-187340;JP 2004-12-7 2004-353606;1.一种非聚合型儿茶素类组合物的制造方法，其特征在于，将用水从绿茶叶中提取的水溶性组合物，以相对于合成吸附剂0.5～20[v/v]倍的溶液量，添加到填充有合成吸附剂的柱内，使水溶性组合物中的非聚合型儿茶素类吸附，以相对合成吸附剂1～10[v/v]倍的水进行洗净，然后以相对于合成吸附剂的填充体积量0.5～20[v/v]倍量的10～95vol％乙醇水溶液进行洗提。2.如权利要求1所述制造方法，其特征在于，对水溶性组合物进行鞣酸酶处理，再添加到合成吸附剂上。3.如权利要求2所述制造方法，其特征在于，(A)所得组合物的非聚合型儿茶素类的回收率为70重量％以上；(B)非聚合型儿茶素类中的非聚合型儿茶素没食子酸酯比率的浓度降低在10重量％以上；(C)非聚合型儿茶素类中的非聚合型儿茶素没食子比率的浓度增加在1重量％以上。4.如权利要求2或3所述制造方法，其特征在于，所得组合物中的咖啡因与非聚合型儿茶素类的重量比低于1/10。5.如权利要求2～4中任一项所述制造方法，其特征在于，所得组合物中的没食子酸与经鞣酸酶处理后的水溶性组合物中的没食子酸的重量比低于1/10。6.如权利要求2～5中任一项所述制造方法，其特征在于，使用具有500～5000U/g酶活性的鞣酸酶，相对非聚合型儿茶素类添加0.5～10重量％。7.如权利要求2～6中任一项所述制造方法，其特征在于，所述绿茶叶是用蒸制法制造的绿茶叶。8.如权利要求1所述制造方法，其特征在于，水溶性组合物是由锅炒制法制得的绿茶叶中提取的提取物。9.如权利要求8所述制造方法，其特征在于，在水溶性组合物中，添加0.001～1.0重量％的水溶性酸性物质，将pH调节至2.0～5.5。10.如权利要求8所述制造方法，其特征在于，所述水溶性酸性物质选自柠檬酸、抗坏血酸、乳酸、苹果酸、富马酸、酒石酸、乙酸、葡糖酸、琥珀酸、磷酸以及从天然成分提取的果汁类中的1种或2种以上。11.如权利要求8～10任一项所述制造方法，其特征在于，以在300℃以上的锅炒温度下制得的锅炒茶为原料。12.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于，采用以下两级解吸工序以SV(空间速度)＝0.5～5[h-1]的流动速度和相对于合成吸附剂为0.5～10[v/v]倍的溶液量，将水溶性组合物添加到填充有合成吸附剂的柱中，使水溶性组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：福田昌弘，高桥宏和，小西敦，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]