双酚聚合物结构单元及其制备方法技术

技术编号:9037081 阅读:126 留言:0更新日期:2013-08-15 03:45
本申请提供了基于异山梨醇的双酚聚合物结构单元及其制备方法。这些结构单元可以与一种或多种其它类型的结构单元聚合形成聚合物,例如聚碳酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于双酚的聚合物结构单元的开发与用途。
技术介绍
基于脂族二醇特别是异山梨醇的聚合物对于化学工业是极其有用的。异山梨醇源自基于生物的来源,即糖,而非源自用于制备其它聚合物结构单元或单体的石油原料。基于异山梨醇的材料和产物是可生物降解的,具有低的净环境影响,并且可以被塑料制造工业用作可再生资源。这些材料和产物可以用于制备聚合物材料,例如聚碳酸酯。特别有用的是基于异山梨醇的聚合物,例如1,4:3,6_ 二脱水-D-山梨醇;2,6-二氧杂双环辛-4,8- 二醇;1,4: 3,6- 二脱水-D-葡萄糖醇;2,3,3a, 5,6a-六氢呋喃并呋喃-3,6-二醇,及其异构体。异山梨醇是热不稳定的。由此,在高于220° C进行的熔融反应可能会严重挑战经熔融酯交换方法有效生产和工业规模放大基于异山梨醇的双酚。因此,需要有效地生产基于异山梨醇的聚合物结构单元,而又不会损害生产工艺的工业放大能力。这样的单元然后可以有效地聚合形成具有所需颜色性质(即低黄度)和可接受高分子量的聚合物用于商业应用。
技术实现思路
本专利技术涉及包括异山梨醇单元和双酚的聚合物结构单元。聚合物结构单元的PKa值可以为8至11。聚合物结构单元可以包含式(I):权利要求1.用作包含式(I)的聚合物结构单元的单体:2.权利要求2的单体,其中双酚的pKa值为8至11。3.用作聚合物结构单元的包含异山梨醇单元单体,其中所述单体的pKa值为8至11。4.权利要求1-3任一项的单体,其中所述异山梨醇单元源自选自以下的异山梨醇:1,4:3,6-二脱水-D-山梨醇;2,6-二氧杂双环辛-4,8-二醇;1,4:3,6-二脱水-D-葡萄糖醇;2,3,3a, 5,6a-六氢呋喃并呋喃-3,6- 二醇,及其异构体。5.制备权利要求1-4任一项的单体的方法,包括:使包含第一反应物、第二反应物、和熔融酯交换催化剂的第一反应混合物经受熔融酯交换条件,其中所述第一反应物是异山梨醇,其中第二反应物与所述异山梨醇反应形成权利要求1-4任一项的单体。6.权利要求5的方法,其中所述第一反应混合物通过按任何顺序的以下步骤形成: (a)使异山梨醇反应物熔融; (b)将第二反应物添加并混合到熔融的异山梨醇反应物中;和 (C)添加熔融酯交换催化剂到(b)中以形成所述反应混合物。7.权利要求5-6任一项的方`法,其中所述反应混合物进一步包括溶剂。8.权利要求7的方法,其中所述溶剂选自:烃,二甲苯,己烧,苯,环己烧,甲苯,1,2-二氯乙烷,乙酸乙酯,邻-二氯苯,氯苯,及其混合物。9.权利要求5-8任一项的方法,其中所述第二反应物是10.权利要求9的方法,其中R是甲基。11.权利要求9的方法,其中R是氢。12.权利要求5-11任一项的方法,其中所述熔融酯交换条件包括将所述反应混合物的温度增加到180° C至250° C。13.权利要求5-12任一项的方法,其中所述熔融酯交换条件包括将所述反应混合物的温度增加到220° C至250° C。14.权利要求5-13任一项的方法,其中所述熔融酯交换条件还包括将权利要求27的反应混合物冷却到60° C至120° C。15.权利要求5-14任一项的方法,其中所述熔融酯交换催化剂选自异丙醇钛,碱金属的氢氧化物,碱土金属的氢氧化物,碱金属盐,碱土金属盐,硼氢化物的季铵盐,铝氢化物的季铵盐,碱金属的氢化物,碱土金属的氢化物,碱金属的芳氧化物,碱土金属的芳氧化物,碱金属的有机盐,碱土金属的有机盐,硼化合物,硅化合物,锗化合物,锡化合物,有机锡化合物,铅化合物,钂'化合物,锑化合物,锰化合物,钛化合物,和锆化合物。16.权利要求5-15任一项的方法,还包括添加另外的熔融酯交换催化剂到所述冷却的反应混合物中以形成第二反应混合物。17.权利要求16的方法,其中将所述第二反应混合物加热至220°C至250° C。18.权利要求16-17任一项的方法,其中另外的熔融酯交换催化剂选自异丙醇钛,碱金属的氢氧化物,碱土金属的氢氧化物,碱金属盐,碱土金属盐,硼氢化物的季铵盐,铝氢化物的季铵盐,碱金属的氢化物,碱土金属的氢化物,碱金属的芳氧化物,碱土金属的芳氧化物,碱金属的有机盐,碱土金属的有机盐,硼化合物,硅化合物,锗化合物,锡化合物,有机锡化合物,铅化合物,钂.化合物,锑化合物,锰化合物,钛化合物,和锆化合物。19.权利要求16-18任一项的方法,其中所述第二反应混合物的熔融酯交换催化剂不同于所述第一反应混合物的熔融酯交换催化剂。20.权利要求16-18任一项的 方法,其中所述第二反应混合物的熔融酯交换催化剂与所述第一反应混合物的熔融酯交换催化剂相同。全文摘要本申请提供了基于异山梨醇的。这些结构单元可以与一种或多种其它类型的结构单元聚合形成聚合物,例如聚碳酸酯。文档编号C08G65/00GK103249736SQ201180058699 公开日2013年8月14日 申请日期2011年12月9日 优先权日2010年12月10日专利技术者J.F.莫里泽, S.萨巴什里, R.G.V.博特拉 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:JF莫里泽S萨巴什里RGV博特拉
申请(专利权)人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
类型:
国别省市:

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