一种汽油加氢脱硫方法，包括：(1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，轻汽油馏分脱除其中的硫醇；(2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行反应脱除其中的硫化物；(3)将步骤(2)中加氢脱硫后的重汽油馏分引入中间分馏塔，含H2S的富氢气体从塔顶采出，同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出，中间分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分；(4)二段加氢反应器内，中间分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢催化剂接触，与H2反应深度脱硫，脱硫后重汽油重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻汽油馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。采用本发明专利技术提供的方法，可得到硫含量小于20μg/g，甚至小于10μg/g的汽油产品，且辛烷值损失小，RON损失小于2.0。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种存在氢的情况下烃油精制的方法，更具体地说，涉及一种汽油加氢脱硫的方法。
技术介绍
随着人们环保意识的不断增强，车用汽油指标的规格如氧含量、蒸气压、苯含量、芳烃总含量、沸点、烯烃含量及硫含量将会越来越严格，尤其是硫含量。目前国内实施的国IV汽油标准，要求硫含量小于50 μ g/g，硫醇含量小于10 μ g/g，未来随着汽油硫含量小于10yg/g的“无硫汽油(ULSG) ”标准的实施，汽油中总硫和硫醇硫含量还要求进一步降低。催化裂化汽油是我国汽油调和池中主要调和组分，一般采用加氢脱硫方法脱除催化裂化汽油中的硫化物。虽然加氢工艺能有效脱除汽油中的硫化物，但同时也会将汽油中辛烷值较高的烯烃组分加氢饱和，造成汽油辛烷值损失较大，一般情况下，汽油脱硫率达90%时，RON损失7-10个单位，同时也增加了氢耗。分析研究表明，催化裂化汽油中烯烃主要集中在轻汽油馏份中，而较难脱除的硫化物主要集中在重汽油馏分中。为了减少因烯烃饱和而造成的辛烷值损失，比较经济合理的方法是先将汽油进行分馏，然后进行加工。例如US4397739提出在加氢脱硫之前先将汽油切割成轻重两个组分，然后在不同条件下分别进行脱硫。US4131537则提出根据汽油沸点的不同将汽油切割成几种馏分，最好是三个馏分段，然后再分别进行脱硫。CN1283762C公开了一种劣质汽油改质方法，将劣质汽油切割成轻、重馏分，轻馏分进行碱洗脱硫醇，重馏分先和氢气混合，再与预加氢催化剂接触，预加氢后的生成油与加氢催化剂接触进行加氢处理，加氢处理后的生成油再与碱洗脱硫醇后的轻馏分进行混合，即得产品汽油。使用该方法处理催化裂化汽油时，可将汽油硫含量降至150μ g/g以下，烯烃体积含量降低15-30%。CN1425053A公开了一种含有有机硫化物的石油原料加氢脱硫方法，其中在加氢脱硫催化剂的存在下通过使原料与H2接触而对原料进行至少两次连续处理，从而将部分有机硫化物转化成H2S,其改进之处是在所述每一处理步骤之后从原料中除去H2S。生产硫含量小于10 μ g/g的无硫汽油，分馏加氢工艺可以避免轻烯烃加氢饱和造成产品辛烷值损失。但分馏后的汽油重馏分一次加氢反应中，因目的产品硫含量极低，脱硫率超过95%以上时，仍然造成产品辛烷值损失大。重馏分两段或多段加氢，两段之间汽提H2S,可以有效减少H2S对脱硫反应的抑制作用，减少加氢脱硫反应中的硫醇重组反应，减少产品烯烃损失。但是重馏·分中富含烯烃的C6、C7馏分经多级加氢反应，仍然会造成产品烯烃损失较多。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种脱硫率高、烯烃饱和率低，辛烷值损失小的汽油选择性加氢脱硫的方法。本专利技术提供的汽油选择性加氢脱硫方法，包括以下步骤:，其特征在于，包括:(1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，轻汽油馏分脱除其中的硫醇；(2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行反应脱除其中的硫化物；(3)将步骤(2)中加氢脱硫后的重汽油馏分引入中间分馏塔，含H2S的富氢气体从塔顶采出，同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出，中间分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分；(4) 二段加氢反应器内，中间分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢催化剂接触，与H2反应深度脱硫，脱硫后重汽油重组分与步骤(I)中脱硫醇后的轻汽油馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。本专利技术提供的方法的有益效果为:本专利技术提供的方法采用两段工艺脱除汽油中的有机硫化物，两段加氢反应中间增加分馏塔，在汽提出溶解在一段反应汽油产品中的硫化氢的同时分馏出部分C6-C7组分。分馏出的此段馏分基本不含硫而烯烃含量较高，不进行二次加氢脱硫可避免这部分烯烃进一步加氢饱和而造成的辛烷值损失，使处理后时汽油的脱硫率高，烯烃饱和率低，辛烷值损失小。采用本专利技术提供的方法，可得到硫含量小于20 μ g/g的汽油产品，甚至可得到硫含量小于1ο μ g/g的汽油产品，且辛烷值损失小，RON损失小于2.0。另外，本专利技术提供的方法操作灵活性高，可根据原料油性质不同，以及对产品规格要求的不同，通过调节馏分切割点以及加氢工艺条件，实现生产低硫汽油并控制辛烷值损失最小的目标。附图说明图1为中间分馏塔有再沸器的汽油加氢脱硫工艺流程；图2为中间分馏塔不设有再沸器的汽油加氢脱硫方法流程示意图；图3为对比例2中采用的汽油两段加氢脱硫方法流程示意图。具体实施例方式本专利技术提供的汽油加氢脱硫的方法是这样具体实施的:一种加氢脱硫方法，包括以下步骤:(I)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，所述的轻、重汽油馏分切割温度为50-75°C，切割所得的轻汽油馏分和重汽油馏分的收率分别为全馏分汽油的20 40 %和60 80w% ;分馏得到的轻汽油馏分经碱洗或氧化脱硫醇的方法脱除其中的硫醇；(2)将步骤(1)分馏得到的重汽油馏分和氢气引入一段加氢反应器内，在选择性加氢脱硫反应条件下与选择性加氢脱硫催化剂接触反应脱除其中的硫化物；其中绝大多数沸点低于110°C的轻有机硫化物和氢气反应转化为硫化氢；所述的选择性加氢脱硫反应条件为本领域常规的加氢脱硫条件，优选地，一段反应器内的反应温度为200-350°C、更优选240-300°C，反应压力为0.6-6.0MPa、更优选1.0-2.5MPa，重汽油馏分进料液时体积空速为2-15h1、更优选 3-81Γ1，氢油体积比为 50-500Nm3/m3，更优选 100-300Nm3/m3 ；(3)步骤(2)中经过一段加氢脱硫后的重汽油馏分引入中间分馏塔进行分馏，含H2S的富氢气体从塔顶采出，脱H2S后H2循环使用，同时将重汽油馏分中的C6-C7重汽油轻组分从塔顶采出，分馏塔底为CS及以上的重汽油重组分；中间分馏塔压力0-3.5MPa ；中间分馏塔进料温度为60-220°C。优选地，分馏塔塔顶压力为0.5-2.0MPa,进料温度为80-160。。；(4) 二段加氢反应器内装填加氢脱硫催化剂，将分馏塔底得到的重汽油重组分与氢气引入二段加氢反应器内，在加氢脱硫反应条件下与加氢脱硫催化剂接触反应深度脱硫，其中，一段加氢反应器内未脱除的重有机硫化物和氢气反应转化成H2S脱除；将脱硫后的重汽油重组分与步骤(I)得到的脱硫醇后的轻汽油馏份以及步骤(3)得到的C6-C7重汽油轻组分混合后脱H2S即得到产品汽油。所述的加氢脱硫反应条件为本领域中常规的加氢脱硫反应条件，优选地，二段加氢反应器中的反应条件为:反应温度为240-400°C、更优选280-340°C，压力为0.5-6MPa、更优选1.4-4.0MPa，进料液时体积空速为1-1Oh'更优选2-61Γ1，氢油比为 100-1OOONmVm3，更优 选 200_500Nm3/m3。本专利技术提供的方法中，所述的汽油原料为沸程范围为20-250°C的烃馏份，优选催化裂化汽油、焦化汽油、热裂化汽油和直馏汽油中的一种或几种的混合物。本专利技术提供的方法中，步骤(2)中所述的的选择性加氢脱硫催化剂为氧化铝载体上负载金属氧化物的催化剂，所述的金属选自至少一种第VIB族和至少一种第VIII族的加氢活性金属组分和硼。以催化剂总重量为基准，以氧化物计，优选的催化剂组成为:第VIB族金属组分的含量为0.5-20wt本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种汽油加氢脱硫方法，其特征在于，包括：(1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，轻汽油馏分脱除其中的硫醇；(2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行反应脱除其中的硫化物；(3)将步骤(2)中加氢脱硫后的重汽油馏分引入中间分馏塔，含H2S的富氢气体从塔顶采出，同时富含C6?C7的重汽油轻组分从塔顶采出，中间分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分；(4)二段加氢反应器内，中间分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢催化剂接触，与H2反应深度脱硫，脱硫后重汽油重组分与步骤(1)中脱硫醇后的轻汽油馏分、富含C6?C7的重汽油轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。
【技术特征摘要】
1.一种汽油加氢脱硫方法，其特征在于，包括: (1)将汽油原料分馏为轻、重汽油馏分，轻汽油馏分脱除其中的硫醇； (2)在一段加氢反应器内，重汽油馏分与选择性加氢脱硫催化剂接触，与氢气进行反应脱除其中的硫化物； (3)将步骤(2)中加氢脱硫后的重汽油馏分引入中间分馏塔，含H2S的富氢气体从塔顶采出，同时富含C6-C7的重汽油轻组分从塔顶采出，中间分馏塔底引出C7以上的重汽油重组分； (4)二段加氢反应器内，中间分馏塔底引出的重汽油重组分与加氢催化剂接触，与H2反应深度脱硫，脱硫后重汽油重组分与步骤(I)中脱硫醇后的轻汽油馏分、富含C6-C7的重汽油轻组分混合后得到脱硫后汽油产品。2.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤(I)中所述的轻、重汽油馏分切割温度为50-75。。。·3.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为200-350°C，压力为0.6-6.0MPa，重汽油馏分进料液时体积空速为2-151^，氢油体积比为 50-500Nm3/m3。4.按照权利要求3的方法，其特征在于，步骤(2)中一段反应器中的操作条件为:反应温度为240-300°C，压力为1.0-2.5MPa，重汽油馏分进料液时体积空速为氢油体积比为 100-300Nm3/m3。5.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的中间分馏塔压力为0-3.5MPa ;中间分馏塔进料温度为60-220°C，塔底任选设置再沸器。6.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤(4)中二段加氢反应器中的操作条件为:反应温度为240-400 °C，压力为0.5...
【专利技术属性】
技术研发人员：毛俊义，袁清，褚阳，金欣，习远兵，张占柱，黄涛，秦娅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。