加氢裂化催化剂的开工钝化方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法。硫化结束后，将精制和裂化反应器入口温度分别降至220～270℃和150～205℃；往精制反应器内引入高氮油，精制流出物进入热高分进行分离，热高分气体通过加氢裂化反应器；维持裂化反应器入口温度不变，逐渐提升精制反应器的入口温度；当冷高分酸性水中氨浓度≥0.1wt%，通过换热缓慢提升裂化反应器的入口温度，至裂化反应器入口温度达到310～330℃时，开工钝化结束。本发明专利技术在催化剂钝化阶段往精制段引入高氮原料，通过其加氢生成的氨气作为钝化剂对裂化剂进行钝化，从而达到无需使用钝化剂的目的。本发明专利技术方法适用于各种加氢裂化催化剂的原则开工钝化过程。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种分子筛，主要是通过使用含有较高氮含量的原料油品作为钝化剂对加氢裂化剂进行钝化，达到无需使用钝化剂的目的，适用于各种类型加氢裂化催化剂的原则开工钝化过程。
技术介绍
加氢裂化工艺是在临氢、高温、高压条件和催化剂的作用下，使重馏分油(VG0、CG0、DA0)加氢脱硫、加氢脱氮、多环芳烃加氢饱和及开环裂化，转化为轻油和中间馏分油等目的产品的过程，其工艺过程的核心就是加氢裂化催化剂，如果按照载体分类，可以分成无定形催化剂和分子筛催化剂，无定形催化剂载体酸性弱，酸中心数目少，不易发生过度裂解和二次裂解少，活性稍弱，使用过程安全平稳；而分子筛催化剂(特别是分子筛含量稍高的催化剂)，酸中心数目多，裂解活性强，二次裂解相对较多，尤其是硫化后，其硫化态具有更高的加氢活性和裂解活性，如果此时直接切换入设计原料，及可能造成催化剂的飞温，加速积炭，影响催化剂的活性和活性稳定性，因此，催化剂硫化结束后，还须配以相应的钝化措施及换进原料油步骤，以确保开工安全，顺利地进行，同时保证设备以及人身安全。目前，注无水液氨就是一种能有效抑制催化剂初活性的钝化方法，注入的无水液氨分解后被催化剂吸附，可有效地抑制催化剂的初活性，这是一种可逆性的吸附，随着反应温度的升高和运转时间的延续，催化剂酸性中心所吸附氨会逐渐地解析流失，催化剂又能恢复期正常的活性，达到装置平稳开车的目的。但是所选用的钝化剂无水液氨是压缩性液化有毒气体，在一定压力下为无色液体，具有高压、易燃、易爆的特性，一般采用钢瓶、汽车、火车槽车运输保存。工业上使用无水液氨不仅具有一定的危险性，且对人体的伤害也较大，不符合安全健康环保的理念。CN101492613A公开了加氢裂化工艺的开工方法，具有一定的安全性、方便性，但是仍需要注入一定的钝化剂以抑制裂化剂的活性，存在一定的隐患及危害；CN101003749A介绍了一种全过程无需使用钝化剂的加氢裂化开工方法，虽然操作简单、过程容易，但是难以保证氧化态以及单质金属催化剂的裂解活性以及活性稳定性。
技术实现思路
针对现有开工技术中存在的问题，本专利技术提供一种含有较高氮含量的原料作为钝化剂，对已经硫化后的加氢裂化剂进行钝化的开工方法，该方法利用加氢脱氮反应生成的氨气吸附于裂化剂之上，完成钝化过程并成功开车，可以完全避免开工过程中钝化剂的消耗问题，不仅节约了能源，而且减少了钝化剂对环境的污染和对人体的危害，同时可以生产优质的精制汽、柴、蜡等产物作为调和使用或者为下游装置提供进料。本专利技术提供的，包括如下步骤 a)催化剂硫化结束后， 降低加氢精制反应器入口温度至220 270°C，降低加氢裂化反应器的入口温度至150 205°C ；b)往加氢精制反应器内引入高氮原料，所得加氢精制流出物进入热高压分离器进行分离，热高分气体经过换热器后进入加氢裂化反应器，液体则进入热低分； C)维持加氢裂化反应器入口温度不变，逐渐提升加氢精制反应器的入口温度，等待氨穿透加氢裂化反应器，并以加氢脱氮生成的氨对加氢裂化催化剂进行钝化；精制反应器引油后，冷高分前开始注入洗涤水； d)当冷高分酸性水中氨浓度当大于等于O. lwt%,即氨穿透加氢裂化反应器后，通过换热调整进入裂化反应器的热高分气体的温度，缓慢提升裂化反应器的入口温度并继续进行钝化，当加氢裂化反应器床层入口温度达到310 330°C时，开工钝化结束。根据本专利技术的加氢裂化催化剂开工钝化方法，步骤b)所述高氮原料为高氮柴油或者是高氮蜡油。其中高氮柴油原料的馏程一般为200 380 °C，其氮含量在O. lwt%以上。一般选自加工中东原油得到的各种焦化柴油，如伊朗焦化柴油、沙特焦化柴油等的一种或者几种；也可以是加工油母页岩干馏生产的页岩油柴油，如抚顺矿业集团的千金页岩油柴油馏分、坑口页岩油的柴油馏分中的一种或者几种。高氮蜡油原料的馏程一般为300 570°C，其氮含量在O. 2wt%以上。一般选自加工中东原油得到的各种焦化蜡油，如伊朗焦化蜡油、沙特焦化蜡油等的一种或者几种；也可以是加工油母页岩干馏生产的页岩油蜡油，如抚顺矿业集团的千金页岩油蜡油馏分、坑口页岩油的蜡油馏分中的一种或者几种。高氮原料的体积空速一般为1. O 2. O h'步骤b)中热高压分离器得到的液体进入热低分分离出气体后，进入蒸馏装置进行分馏。步骤c)中逐渐提升加氢精制反应器的入口温度，以实现高氮原料较高的脱氮率。如使用高氮柴油，优选控制加氢精制柴油中的氮含量小于等于5(^g/g;如使用高氮蜡油时，优选控制精制蜡油的氮含量小于等于20(^g/g即可。在所述的加氢精制反应器内装有加氢精制催化剂。所述加氢精制催化剂可以为常规柴油加氢精制催化剂，一般以VI B族和/或第VIII族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第VI B族金 属一般为Mo和/或W，第VIII族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量为基准，第VI B族金属含量以氧化物计为8wt% 28wt%，第VIII族金属含量以氧化物计为2wt% 15 wt%，其性质如下:比表面为100 650 m2/g，孔容为O. 15 O. 8 mL/g，可供选择的商业催化剂种类繁多，例如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的FH-98、FH-UDS等加氢精制催化剂。所述的加氢精制催化剂也可以为氧化态加氢预处理催化剂。加氢处理催化剂包括载体和所负载的加氢金属。以催化剂的重量为基准，通常包括元素周期表中第VI B族金属组分，如钨和/或钥以氧化物计为10% 35%，优选为15% 30% ;第珊族金属如镍和/或钴以氧化物计为1% 7%，优选为1.5% 6%。载体为无机耐熔氧化物，一般选自氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、氧化钛等。其中常规加氢处理催化剂可以选择现有的各种商业催化齐U，例如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的FF-14、FF-24、3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36、FF-46等加氢处理催化剂；也可以根据需要按本领域的常识进行制备。所述的加氢裂化反应器内装有加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂包括裂化组分和加氢组分。裂化组分通常包括无定形硅铝和/或分子筛，如Y型或USY分子筛，以催化剂的重量为基准，其分子筛的含量为O 50%，优选为8% 50%。粘合剂通常为氧化铝或氧化硅。加氢组分选自VI族、VII族或VIII族的金属、金属氧化物或金属硫化物，更优选为铁、铬、钥、钨、钴、镍、或其硫化物或氧化物中的一种或几种。以催化剂的重量为基准，加氢组分的含量为5% 40%。常规加氢裂化催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如FRIPP研制开发的FC-12、FC-16、FC-24、FC-26、FC-28等催化剂。也可以根据需要按本领域的常识制备特定的加氢裂化催化剂。本专利技术所述加氢裂化催化剂开工钝化方法中，当使用高氮柴油为钝化原料时，加氢精制反应器的典型操作条件为操作压力6. O 16.0 MPa，氢油体积比300 :1 1500 1，体积空速为O.1 5. O 1Γ1，反应温度区间220°C 350°C;优选的操作条件为反应压力8. O 15. O MPa，氢油体积比800 I 1000 1，体积空速1. O 3. O 1Γ1，反应温度区间240°C 330本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法，包括以下内容：a）催化剂硫化结束后，降低加氢精制反应器入口温度至220～270℃，降低加氢裂化反应器的入口温度至150～205℃；b）往加氢精制反应器内引入高氮原料，所得加氢精制流出物进入热高压分离器进行分离，热高分气体经过换热器后进入加氢裂化反应器，液体则进入热低分；c）维持加氢裂化反应器入口温度不变，逐渐提升加氢精制反应器的入口温度，等待氨穿透加氢裂化反应器；精制反应器引油后，冷高分前开始注入洗涤水；d）当冷高分酸性水中氨浓度当大于等于0.1wt%，通过换热调整进入裂化反应器的热高分气体的温度，缓慢提升裂化反应器的入口温度并继续进行钝化，当加氢裂化反应器床层入口温度达到310～330℃时，开工钝化结束。

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法，包括以下内容 a)催化剂硫化结束后，降低加氢精制反应器入口温度至220 270°C，降低加氢裂化反应器的入口温度至150 205°C ； b)往加氢精制反应器内引入高氮原料，所得加氢精制流出物进入热高压分离器进行分离，热高分气体经过换热器后进入加氢裂化反应器，液体则进入热低分； c)维持加氢裂化反应器入口温度不变，逐渐提升加氢精制反应器的入口温度，等待氨穿透加氢裂化反应器；精制反应器引油后，冷高分前开始注入洗涤水； d)当冷高分酸性水中氨浓度当大于等于O.lwt%，通过换热调整进入裂化反应器的热高分气体的温度，缓慢提升裂化反应器的入口温度并继续进行钝化，当加氢裂化反应器床层入口温度达到310 330°C时，开工钝化结束。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)中所述热高分气体通过加氢裂化反应器后进入冷高压分离器进行分离，气体进入循环氢压缩机，液体进入冷低压分离器。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)所述高氮原料为高氮柴油或高氮蜡油。4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的高氮柴油原料包括馏程200 380°C的馏分，其氮含量在O. lwt%以上；所述高氮蜡油原料包括馏程为300 570°C的馏分，其氮含量在O. 2wt%以上。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c)的升温速度为5 20°C/h，使用高氮柴油时，控制精制柴油的氮含量小于等于5(^g/g ;使用高氮蜡油时，控制精制蜡油的氮含量小于等于40(^g/g。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的加氢精制反应器内装有加氢精制...

【专利技术属性】
技术研发人员：王仲义，彭冲，石友良，潘德满，吴子明，孙士可，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：