本发明专利技术公开了一种龙涎酮的制备方法，具体步骤是：（1）3-甲基-3-戊烯-2酮合成：将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50～70℃，在此温度下加入乙醛后，再搅拌反应1～2小时，冷却至室温，再加入碱中和至中性，回收丁酮，减压蒸馏得到3-甲基-3-戊烯-2酮；（2）双烯加成：向容器中加入3-甲基-3-戊烯-2酮、总量一半以上的醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼，升温到40～50℃，加入月桂烯后再加入剩余醋酐，在40～50℃保温反应8～10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层得出有机相，减压蒸馏得异普利萨克拉门酮；（3）环化：将步骤（2）得到的馏分加入酸性溶液中，升温至70～80℃保温8～10小时，然后中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏得到龙涎酮。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工
，具体涉及龙涎酮合成过程中一种双烯加成的方法。
技术介绍
龙涎酮其化学名称为2-乙酰基-1、2、3、4、5、6、7、8-八氢_2、3、7、8_四甲基萘，是几种异构体的混合物，它兼有木香、龙涎香，香气持久，性质稳定，可作为香料或定香剂。目前常见的龙涎酮的合成路线为以下三个步骤，先合成3-甲基-3-戊烯-2酮，再用月桂烯、3-甲基-3-戊烯-2酮进行双烯加成，最后用双烯加成的产物进行环化，再经减压蒸馏即可。在双烯加成反应过程中，常用的催化剂为三氯化铝，但由于三氯化铝在洗涤时与产物不易分离，并且容易产生固体氢氧化铝，影响催化效率，从而使龙涎酮的总体收率不高，一般只有90%。专利申请号为200710021773. 8公开了 “”，用三氯化铁作为催化剂，甲苯作溶剂，虽然可以避免分层难问题，使龙涎酮的总体收率提高到90 92%。但主要缺点是甲苯会少量残留在最终产品中，影响产品质量。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供，提高龙涎酮的总体收率，降低龙涎酮合成原料中的月桂烯单耗。本专利技术解决技术问题的技术方案为 ，包括3-甲基-3-戊烯-2酮合成、双烯加成和环化，具体步骤是 (1)3-甲基-3-戊烯-2酮合成将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50 70°C，在此温度下加入乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应I 2小时，冷却至室温，反应物中再加入碱中和至中性，回收丁酮，减压蒸懼，收集40 60mmHg 60 70°C懼分得到3-甲基-3-戍烯-2酮； (2)双烯加成向容器中加入3-甲基-3-戊烯-2酮、总量一半以上的醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼，升温到40 50°C，加入月桂烯，月桂烯加完后再加入剩余部分醋酐，在40 50°C保温反应8 10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层得出有机相，减压蒸馏、收集I 3mmHg 120 130°C馏分得异普利萨克拉门酮； (3)环化将步骤(2)得到的馏分的5 10%加入酸性溶液中，升温至70 80°C，继续加入步骤(2)得到的剩余馏分，加完后保温8 10小时，然后再加入碱中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏，收集I 3mmHg分馏出126 130°C馏分，即得到龙涎酮。2、如权利要求1所述的，其特征在于步骤(I)所述的强酸溶液为质量浓度为60 70%的工业硫酸溶液；乙醛、丁酮、硫酸溶液的质量比为1:2. 25-2. 30:0. 65-0. 72。步骤(2)中烯酮与质量浓度32 38%的三氟化硼醋酸溶液、醋酐、月桂烯的重量比为 1:0. 03-0. 05:0. 10-0. 15:1. 20-1. 60。所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。步骤(I)所用碱性溶液为质量浓度20 30% ；步骤(2)和步骤(3)所用 碱性溶液为质量浓度10 15%。在满足反应条件下，尽量减少废水排出。步骤(3)所述的酸性溶液为质量浓度55 85%的磷酸溶液，异普利萨克拉门酮与磷酸溶液重量比为1:0. 03-0. 05。本专利技术与现有技术相比，具有以下明显优点 一、克服了双烯加成工序中反应时间长、副产物多、得率低的问题，双烯加成产物收率为90%以上。二、以液体三氟化硼醋酸溶液作为催化剂，反应条件温和，并且易于投料操作和后处理。三、本专利技术中将回收的3-甲基-3-戊烯-2酮、月桂烯含量提高到50 70%循环套用到双烯加成反应中，使龙涎酮合成原料月桂烯的单耗下降10%。四、用本专利技术方法生产的龙涎酮纯度高，五种异构体总含量大于93%，总体收率可达到92. 0%。 具体实施例方式 实施例1: 1、3_甲基-3-戊烯-2酮合成 将322g 丁酮加入到98g重量浓度为65%的硫酸溶液中，在升温到50 70°C，在此温度下加入142g乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应I 2小时，冷却至室温，反应物中再加入172g重量浓度为30%的氢氧化钠溶液中和至中性，回收丁酮，减压蒸馏，收集40 60mmHg60 70°C馏分得到3-甲基-3-戊烯-2酮，3-甲基-3-戊烯-2酮的收率为90. 1%，纯度为 98. 5%ο2、双烯加成工序 将纯度大于98. 5%的3-甲基-3-戊烯-2酮386g及醋酐35g加入到三口反应烧瓶中，搅拌均匀后，加入催化剂质量浓度为35%三氟化硼醋酸溶液15. 3g，在升温到40 50°C，在此温度区间内，加入纯度78%的月桂烯579g，月桂烯加完后，再加入醋酐20g，搅拌保温反应8 10小时，反应结束。反应物中加入85g质量浓度15%的氢氧化钠溶液中和至中性，回收未反应完的3-甲基-3-戊烯-2酮和月桂烯，减压蒸馏，收集I 3mmHg 120 130°C馏分得异普利萨克拉门酮。异普利萨克拉门酮收率为90. 4%，纯度94. 5%。3、环化工序 将45g异普利萨克拉门酮加入到19. 7g质量浓度为85%磷酸溶液中，升温至70 80°C，继续加入598g异普利萨克拉门酮，加完后保温8 10小时，然后再加入238g质量浓度为10%的氢氧化钠溶液中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏，收集I 3mmHg分馏出126 130°C馏分，即得到龙涎酮。本实施例的龙涎酮的纯度为91. 9%，以丁酮开始计算的总体收率为90. 8%。实施例2: 1、3_甲基-3-戊烯-2酮合成 将322g 丁酮加入到98g重量浓度为70%的硫酸溶液中，在升温到50 70°C，在此温度下加入142g乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应I 2小时，冷却至室温，反应物中再加入172g重量浓度为30%的氢氧化钠溶液中和至中性，回收丁酮，减压蒸馏，收集40 60mmHg60 70°C馏分得到3-甲基-3-戊烯-2酮，3-甲基-3-戊烯-2酮的收率为90. 8%，纯度为 98. 8%ο2、双烯加成工序 将纯度大于98. 5%的3-甲基-3-戊烯-2酮386g及醋酐35g加入到三口反应烧瓶中，搅拌均匀后，加入催化剂质量浓度为35%三氟化硼醋酸溶液17. 5g，在升温到40 50°C，在此温度区间内，加入纯度78%的月桂烯579g，月桂烯加完后，再加入醋酐20g，搅拌保温反应8 10小时，反应结束。反应物中加入85g质量浓度15%的氢氧化钠溶液中和至中性，回收未反应完的3-甲基-3-戊烯-2酮和月桂烯，减压蒸馏，收集I 3mmHg 120 130°C馏分即得异普利萨克拉门酮。异普利萨克拉门酮收率为90. 8%，纯度95. 0%。3、环化工序 将45g异普利萨克拉门酮加入到25. 7g质量浓度为85%磷酸溶液中，升温至70 80°C，继续加入598g异普利萨克拉门酮，加完后保温8 10小时，然后再加入310g质量浓度为10%的氢氧化钠溶液中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏，收集I 3mmHg分馏出126 130°C馏分，即得到龙涎酮。本实施例的龙涎酮的纯度为92. 8%，以丁酮开始计算的总体收率为92. 0%。实施例3 1、3_甲基-3-戊烯-2酮合成 将322g 丁酮加入到98g重量浓度为70%的硫酸溶液中，在升温到50 70°C，在此温度下加入142g乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应I 2小时，冷却至室温，反应物中再加入172g重量浓度为30%的氢氧化钠溶液中和至中性，回收丁酮，减压本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种龙涎酮的制备方法，其特征在于包括3?甲基?3?戊烯?2酮合成、双烯加成和环化，具体步骤是：（1）3?甲基?3?戊烯?2酮合成：将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50～70℃，在此温度下加入乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应1～2小时，冷却至室温，反应物中再加入碱中和至中性，回收丁酮，减压蒸馏，收集40～60mmHg?60～70℃?馏分得到3?甲基?3?戊烯?2酮；（2）双烯加成：向容器中加入3?甲基?3?戊烯?2酮、总量一半以上的醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼，升温到40～50℃，加入月桂烯，月桂烯加完后再加入剩余部分醋酐，在40～50℃保温反应8～10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层得出有机相，减压蒸馏、收集1～3mmHg?120～130℃?馏分得异普利萨克拉门酮；（3）环化：将步骤（2）得到的馏分的5～10%加入酸性溶液中，升温至70～80℃，继续加入步骤（2）得到的剩余馏分，加完后保温8～10小时，然后再加入碱中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏，收集1～3mmHg分馏出126～130℃馏分，即得到龙涎酮。
【技术特征摘要】
1.一种龙涎酮的制备方法，其特征在于包括3-甲基-3-戊烯-2酮合成、双烯加成和环化，具体步骤是 (1)3-甲基-3-戊烯-2酮合成将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50 70°C，在此温度下加入乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应I 2小时，冷却至室温，反应物中再加入碱中和至中性，回收丁酮，减压蒸懼，收集40 60mmHg 60 70°C懼分得到3-甲基-3-戍烯-2酮； (2)双烯加成向容器中加入3-甲基-3-戊烯-2酮、总量一半以上的醋酐搅拌混合均匀，再加入催化剂三氟化硼，升温到40 50°C，加入月桂烯，月桂烯加完后再加入剩余部分醋酐，在40 50°C保温反应8 10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层得出有机相，减压蒸馏、收集I 3mmHg 120 130°C馏分得异普利萨克拉门酮； (3)环化将步骤(2)得到的馏分的5 10%加入酸性溶液中，升温至70 80°C，继续加入步骤(2)得到的剩余馏分，加完...
【专利技术属性】
技术研发人员：常学兵，
申请(专利权)人：淮安万邦香料工业有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。