一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂及其制备方法技术

技术编号:8616789 阅读:220 留言:0更新日期:2013-04-24 21:25
本发明专利技术涉及一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂及其制备方法。该催化剂是以钒、钨、钼为主催化金属,以铁为助催化金属,以γ-Al2O3为载体的催化剂,该催化剂具有以下化学组成:VxWyMozFemOn/Al2O3,其中,x=0.01-0.10,y=0.01-0.20,z=0.01-0.20,m=0.01-0.50,n=0.05-1.50。本发明专利技术还提供了上述催化剂的制备方法。本发明专利技术提供的催化剂具有较高的耐受温度,不易出现活性金属烧结的现象,贵金属用量低,制造成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,属于脱硝用催化剂制备

技术介绍
火电厂排放烟气中的主要污染物包括二氧化硫、氮氧化物以及粉尘等。在脱硫、除尘已形成一定规模之后,根据火电排污新标准,脱硝无疑成为环保领域的下一个热点。新修订的《火电厂大气污染物排放标准》从2012年开始实施。其中,从2012年I月I日起,新建火电机组氮氧化物(以二氧化氮计)排放量限值为100毫克/立方米;从2014年7月I日起,现有机组除特殊地区排放量限值为200毫克/立方米外,其余均要求达到不高于100毫克/立方米的标准。严格的氮氧化物排放标准将让火电脱硝成为“十二五”大气污染物减排的重中之重,也将给脱硝市场带来巨大的机会。就烟气脱硝技术而言,目前国际商用较广泛的主要有选择性催化还原法(SCR)以及选择性非催化还原法(SNCR)。由于SCR法烟气脱硝技术具有脱硝效率高、运行可靠、便于维护和操作等优点,目前世界上80%以上的烟气脱硝装置采用SCR技术。虽然国内已有一些发电厂安装了 SCR烟气脱硝装置,但目前SCR关键的催化剂研发技术在我国还处于起步阶段。早期的SCR催化剂技术基本为美国和日本所掌握,催化剂大多采用金属Pt或Pd为主,较为有代表性的例子有日本神户钢铁公司、美国Oxy-catalyst公司以及日本三菱与住友化学公司开发的Pt系催化剂。Pd系与Pt系催化剂结构及成分类似,这些催化剂中贵金属的比例一般在0. 2-1. 0%之间,载体多种多样,如分子筛、沸石以及各种形状及孔径的Al2O3等。Pd/Pt系催化剂在使用中有诸多优点,例如选择性高,转化率高等。但是,Pd/Pt系催化剂在使用时存在以下一些缺点(I) Pd/Pt系催化剂和S02/S03反应,导致催化剂使用时很快就会中毒失活;(2)Pd/Pt系催化剂使用温度较低,一般在200-300°C,而实际应用时温度可能达到300°C以上,这会导致催化剂结焦失活;(3)贵金属用量大,并且价格昂贵。由于Pd/Pt系催化剂存在上述问题,目前催化剂一般由非贵金属氧化物制备,组成多元金属催化剂来使用。近几年SCR催化剂贵金属摆脱了 Pd/Pt系金属,多采用V2O5为活性组分,以TiO2作为载体并添加WO3或此03作为稳定剂,形成三元催化组分,有时也添加其他金属作为改性添加剂使用。该系列催化剂同样具有脱硝效率高、选择性好、运行稳定等优点,使用温度可以在230-450°C。但是,上述催化剂在使用时存在以下一些缺点(I)V2O5易将烟气中的SO2氧化为S03,SO3与逃逸的NH3、烟气中的水蒸气等反应生成硫酸氢铵,其粘性大,会在受热面沉积,而SCR催化剂一般安装在空预器上游,硫酸氢铵最容易造成该设备和管道的堵塞和腐蚀;(2)使用该系催化剂,也容易出现活性金属烧结的现象,特别是当主机运行不稳定时,烟气温度过高,超出催化剂使用范围,容易出现上述现象,所以在使用该系催化剂时,也特别需要强调催化剂使用温度以及主机运行的稳定性。
技术实现思路
为解决上述技术问题,本专利技术的目的在于提供一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂,其是一种贵重金属用量低,成本低的脱硝用催化剂,该催化剂能够在很大程度上避免现有脱硝催化剂容易结焦失活现象的产生。本专利技术的目的还在于提供上述催化剂的制备方法。为达到上述目的,本专利技术提供了一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂,其是以钒、钨、钥为主催化金属,以铁为助催化金属,以Y-Al2O3为载体的催化剂,该催化剂具有以下化学组成=VxWyMozFe111OnAl2O3,其中,x = 0. 01-0. 10,y = 0. 01-0. 20,z = 0. 01-0. 20,m = 0. 01-0. 15,n = 0. 01-0. 45。本专利技术提供的上述催化剂是一种复合金属氧化物,在后续的烧结工艺以及工程使用中遇到高温时,其中的主催化剂仍能保持高分散性,这在很大程度上避免了现有脱硝催化剂催化金属离子烧结团聚导致催化剂失活的现象产生,同时也能够减少主催化金属中贵重金属的用量,既起到环保作用,也能够降低催化剂造价。本专利技术还提供了一种上述火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂的制备方法,其包括以下步骤(I)、称取一定量的尿素溶于水制成浓度为0. 2-2mol/L的尿素溶液,将100_500g的Y -Al2O3加入到上述尿素溶液中并被全部覆盖,加热至70-90°C,以50-200r/min的转速搅拌5-8小时,自然冷却至室温,过滤,利用除盐水进行洗涤,得到表面活化的Y-Al2O3 ;(2)、将硝酸铁溶于除盐水中配成浓度为0. 1-2. 5mol/L的硝酸铁溶液,将上述表面活化的Y -Al2O3放入上述硝酸铁溶液中,在70-90°C搅拌6-8小时得到催化剂前体,冷却,并对催化剂前体进行洗涤,然后在80-110°C下干燥5小时;(3)、将一定质量的偏钒酸铵、钨酸铵以及仲钥酸铵溶于浓度为0.05mol/L的草酸溶液中,配制成混合溶液,其中偏钒酸铵、钨酸铵以及仲钥酸铵的浓度分别为0.02-1. 00mol/L、0. 05-1. 50mol/L和0. 03-1. 20mol/L,将经过干燥的催化剂前体置于上述混合溶液中,用氨水调节pH值至7. 5-9. 0,加热至50-90°C,以20_50r/min的速度搅拌12-48小时,然后将催化剂前体过滤洗涤并在80-110°C下干燥;(4)、将步骤(3)中经过干燥的催化剂前体在300-900°C焙烧8-24小时,冷却后,用H2在250-550°C进行4-8小时的还原处理,H2流速可控制在3_10L/min,得到上述火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂。在上述制备方法中,对于Y-Al2O3的表面活化处理可以按照本领域的常规方式进行,将Y-Al2O3加入到尿素溶液中时,只需要使尿素溶液覆盖住全部的Y-Al2O3即可,对此,可以根据本领域的常规操作方式进行。通过采用本专利技术所提供的火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂及其制备方法,可以减缓催化剂金属和so2/so3反应导致中毒失活的现象;减少金属钒的使用,减少因烟气中的SO2氧化为SO3而造成该设备和管道的堵塞和腐蚀;提高催化剂耐受温度,减少出现活性金属烧结的现象;添加非贵金属作为催化剂改性添加剂,可以减少贵金属用量,降低催化剂制造成本。本专利技术所提供的火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂具有以下优点(I)催化剂结构牢固,比现有常用的一些催化剂更耐磨损;(2)主催化金属分散度高,能够在达到同样催化效果的情况下减少催化剂金属的用量,通过实验证实能够比一些现有催化剂中金属钒、钥、钨的用量减少10%以上,既环保又降低催化剂制造成本;(3)该催化剂是一种复合氧化物材料,其中的催化金属在高温下仍能保持较好的分散度,不易被烧结导致失活,在实际应用中遇到烟温波动较大的情况时,催化剂仍能保持原有催化效果。具体实施例方式为了对本专利技术的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本专利技术的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本专利技术的可实施范围的限定。实施例1本实施例提供了 一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂,其是按照以下具体步骤制备的(I)将30g尿素溶于水制成浓度为lmol/L的尿素溶液,置于可密闭的耐腐蚀容器中待用df 300g波纹板状Y-Al2O3载体加入该尿素溶液中本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂,其是以钒、钨、钼为主催化金属,以铁为助催化金属,以γ?Al2O3为载体的催化剂,该催化剂具有以下化学组成:VxWyMozFemOn/Al2O3,其中,x=0.01?0.10,y=0.01?0.20,z=0.01?0.20,m=0.01?0.15,n=0.01?0.45。

【技术特征摘要】
1.一种火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂,其是以钒、钨、钥为主催化金属,以铁为助催化金属,以Y-Al2O3为载体的催化剂,该催化剂具有以下化学组成VxWyMozFem0n/Al203,其中,x = 0. 01-0. 10,y = 0. 01-0. 20,z = 0. 01-0. 20,m = 0. 01-0. 15,n = 0. 01-0. 45。2.权利要求1所述的火电厂选择性催化还原脱硝用催化剂的制备方法,其包括以下步骤 (1)、将尿素溶于水制成浓度为0.2-2mol/L的尿素溶液,将100-500g y -Al2O3加入到所述尿素溶液中并被其全部覆盖,加热至70-90°C,以50-200r/min的转速搅拌5-8小时,自然冷却至室温,过滤,利用除盐水进行洗涤,得到表面活化的Y-Al2O3 ; (2)、将硝酸铁溶于除盐水中配成浓度为0.1-2. 5mol/L的硝酸铁溶液,将所述表面活化的Y -Al2...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈鹏贾向东王力彪刘玉龙陈海文刘超赵岩孙翠霞
申请(专利权)人:北京源深节能技术有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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