本发明专利技术提供了一种可溶胶-凝胶化的杂化纳米自组装聚集体的制备方法。以聚甲基丙烯酸γ-三甲氧基硅烷酯大分子链转移剂在选择性溶剂中调控苯乙烯的可逆加成-断裂链转移聚合，原位自组装制备不同形貌的具有可溶胶-凝胶化的自组装聚集体。该自组装聚集体可以通过进一步溶胶-凝胶化来稳定胶束结构或引入功能性杂化组分。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种可溶胶-凝胶化的杂化纳米自组装聚集体及其制备方法。
技术介绍
大分子自组装属于超分子化学与高分子化学的交叉研究领域。其中，嵌段共聚物的溶液自组装是大分子自组装领域的主流。嵌段共聚物溶液自组装是一个涉及诸多因素的复杂过程，在溶液中形成一系列形态如球、棒、囊泡和大复合胶束等，备受学术界和工业界的关注，被视为构筑具有规则结构功能性纳米材料的主要途径之一，在药物控释、分离、微电子、光学、催化等领域等潜在的应用价值。目前，关于纯有机嵌段聚合物的溶液自组装研究较多。然而，作为一种“纯软物质”，其存在使用温度较低、可回收率差、应用领域有限等缺点。为改善这一不足之处，往嵌段共聚物中引入高热稳定性无机成分是有效途径之一。有机无机纳米杂化材料由于其协效综合了有机聚合物和无机材料性质表现出来的优异性能，近年来引起了很大 的研究兴趣。一种构筑纳米杂化聚集体材料通常有效的做法是通过含硅氧烷的嵌段共聚物的自组装，随后硅氧烷再进行溶胶-凝胶反应交联Du，J.Z. and Y. M. Chen, Organic-1norganic hybrid nanoparticles with a complex hollowstructure. [J]. AngewandteChemie-1nternational Edition, 2004. 43(38):p. 5084-5087.Du, J. Z. and Y. M. Chen, Preparationof organic/inorganic hybrid hollow particlesbased on gelation of polymer vesicles. [J]. Macromolecules,2004.37 (15):p.5710-5716. Du, J.Z.,et al. , Organic/inorganic hybrid vesiclesbased on areactive block copolymer. [J]. Journal of the American Chemical Society,2003. 125(48) :p. 14710-14711.。由于传统的采用往嵌段共聚物的溶液中滴加选择性溶剂来实现自组装的方法来制备纳米自组装聚集体受限于其低浓度、耗时长，难以批量生产。
技术实现思路
本专利技术提供了。以聚甲基丙烯酸Y-三甲氧基硅烷酯大分子链转移剂在选择性溶剂中调控苯乙烯的可逆加成-断裂链转移聚合，原位自组装制备不同形貌的具有可溶胶-凝胶化的自组装聚集体。该自组装聚集体可以通过进一步溶胶-凝胶化来稳定胶束结构或引入功能性杂化组分。本专利技术包含以下步骤1.大分子链转移剂合成将甲基丙烯酸Y-三甲氧基硅烷酯(MPS)、二硫代苯甲酸枯基酯⑶B及偶氮二异丁腈(AIBN)溶于甲苯中，经冻融脱气3次后在氩气保护下在65° C聚合。经溶剂溶解后在1(Γ20倍体积的石油醚6(T90° C馏分中沉淀提纯除去单体后得红色粘稠液体PMPS，为大分子链转移剂。2.纳米自组装聚集体的合成将大分子链转移剂PMPS溶于苯乙烯与正丁醇的混合液中，经冻融脱气3次后在氩气保护及搅拌下于110° C聚合。步骤I中，通过调控MPS与⑶B的摩尔比及转化率，使得MPS的聚合度为30飞0，太低不适合沉淀分离，太高则不利于后续胶束制备过程。步骤2中，步骤2中，投料St和PMPS中MPS单元的摩尔数之比为25 75，转化率控制在60%以下。附图说明附图1 :图a、b、c、d、e、f分别对应实施例1、5、6得到的囊泡、纳米线、纳米微球的TEM,实施例4得到的多重复合囊泡的SEM,以及实施例1得到的囊泡溶胶-凝胶化反应前后的SEM具体实施例方式实施例11.大分子链转移剂合成 ^fMPS (2. 5mL，2mmol)，CDB (54. 5mg，0. 2mmol)及 AIBN(6. 6mg, O. 04mmol))溶于甲苯(Iml)中，经冻融脱气3次后在氩气保护下在65° C聚合5小时，转化率74%。经6(T90° C馏分石油醚沉淀两次得粉红色粘稠液体PMPS，Mn (SEC, vsPS) =9400, PDI=L 12,DPs y>,R =Ah2.纳米自组装聚集体的合成将PMPS大分子链转移剂(75mg)溶于St (lml,8. 4mmol)与正丁醇(1. 5ml)的混合溶剂中，经冻融脱气经冻融脱气3次后在氩气保护及搅拌下于110° C聚合24h，核磁测得转化率37%，得到囊泡。实施例2步骤2中PMPS用量为150mg，反应时间24h，其余同实施例1.转化率36%，得到纳米线结构。实施例3步骤2中PMPS用量为200mg，反应时间24h，其余同实施例1.转化率34%，得到纳米球状胶束。实施例4步骤2中PMPS用量为50mg，反应时间40h，其余同实施例1.转化率52%，得到多重复合囊泡结构。实施例5步骤2中正丁醇用量为2mL，PMPS用量为41mg，反应时间16h，其余同实施例1.转化率27%，得到囊泡。实施例6步骤2中正丁醇用量为2mL，PMPS用量为62mg，反应时间16h，其余同实施例1.转化率26%,得到囊泡与纳米线的混合结构。实施例71.大分子链转移剂合成 JfMPS (2mL，8. 5mmol), CDB (27. 3mg，0.1mmol)及 AIBN(0.82mg，0.005mmol))溶于甲苯(Iml)中，经冻融脱气3次后在氩气保护下在65° C聚合36小时，转化率77%。经6(T90° C馏分石油醚沉淀两次得粉红色粘稠液体PMPS，Mn (SEC,vs PS) =18000，PDI=L 38, DPn mm =Ij2.纳米自组装聚集体的合成将PMPS大分子链转移剂(41mg)溶于St (lml,8. 4mmol)与正丁醇(1. 5ml)的混合溶剂中，经冻融脱气经冻融脱气3次后在氩气保护及搅拌下于110° C聚合18h，核磁测得转化率36%，得到20(T500nm的大·微球。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可溶胶?凝胶化的杂化纳米自组装聚集体的制备方法，其特征在于包含以下步骤：（1）.大分子链转移剂合成：将甲基丙烯酸γ?三甲氧基硅烷酯（MPS）、二硫代苯甲酸枯基酯CDB及偶氮二异丁腈（AIBN）溶于甲苯中，经冻融脱气3次后在氩气保护下在65°C聚合;经溶剂溶解后在10~20倍体积的石油醚60~90°C馏分中沉淀提纯除去单体后得红色粘稠液体PMPS，为大分子链转移剂;（2）.纳米自组装聚集体的合成：将大分子链转移剂PMPS溶于苯乙烯与正丁醇的混合液中，经冻融脱气3次后在氩气保护及搅拌下于110°C聚合。
【技术特征摘要】
1.一种可溶胶-凝胶化的杂化纳米自组装聚集体的制备方法，其特征在于包含以下步骤 (O.大分子链转移剂合成将甲基丙烯酸Y-三甲氧基硅烷酯(MPS)、二硫代苯甲酸枯基酯⑶B及偶氮二异丁腈(AIBN)溶于甲苯中，经冻融脱气3次后在氩气保护下在65° C聚合；经溶剂溶解后在1(Γ20倍体积的石油醚6(T90° C馏分中沉淀提纯除去单体后得红色粘稠液体PMPS，为大分子链转移剂； (2).纳米自组装聚集体的合成将大分子链转移...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴李宗，邓远明，高辉，罗建龙，程玲，许一婷，罗伟昂，曾碧榕，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：
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