本发明专利技术公开了一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。该加氢裂化催化剂，由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成；所述催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为65~85%和15~35%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：通过浸渍法将所述加氢活性金属负载在所述含分子筛的硅铝载体上，然后依次经干燥和焙烧即得所述催化剂。用本发明专利技术的中油型加氢裂化催化剂含有经水热脱铝和化学脱铝方法制备的改性Y分子筛，该改性Y分子筛在获得较高的SiO2/Al2O3摩尔比的同时保持了沸石的高比表面积和高结晶度，酸中心密度低，减少二次裂解的几率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好，中间馏分油收率高，尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是由加氢组分和酸性组分组成的双功能催化剂，它的裂解活性来源于载体的酸性。加氢裂化加工的原料主要是减压馏分油(VG0)，馏程一般为350 550°C，碳原子数通常为22 35，分子量大致为280 450。由于柴油馏分的碳原子数和分子量大约是VGO的一半，若要多产中间馏分油，就必须尽量减少原料分子的二次裂解。总之中油型加氢裂化催化剂对原料油的适应性要强，裂解活性要高，但二次裂解要少。因此要求载体和催化剂的孔结构有利于反应物、生成物的扩散以提高反应速率并尽量避免过度裂解；载体的酸性应有利于提高催化剂的活性并减少二次裂解发生的可能性。中国专利CN01119819. 2公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法。首先将分子筛与氢氧化铝和/或无定形硅铝混捏或挤条成型，并经干燥和焙烧，得到成型的催化剂载体；催化剂载体用含有铵盐的水溶液处理使其Na2O含量降至O. 2重量％以下；然后催化剂载体在35(T550°C焙烧O. 5^4小时；最后催化剂载体负载上需要量的加氢金属活性组分制成催化剂。该催化剂制备方法简单，操作方便，但催化剂综合性能不好。中国专利CN00109747. 4公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。催化剂含有催化剂载体和加氢活性金属，该载体含有沸石、耐热无机氧化铝和齒素，齒素基本上位于耐热的无机氧化物中，加 氢活性金属采用浸溃法负载。该催化剂制备方法简单，适合用于加氢裂化工艺过程，但在制备过程中会排放氟对环境造成污染，而且催化剂综合性能不突出。美国专利US6，174，429公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有f 99%的至少一种酸化的含铝无定形基质，O. r80wt%的一种晶胞参数为2. 438nm、SiO2Al2O3化学摩尔比为8左右、SiO2Al2O3骨架摩尔比为20左右的Y型分子筛，O. Γ30%的至少一种第VDI族金属组分，I 40wt%的至少一种第VI B族金属组分，O.1 20wt%的助剂和0 20wt%的至少一种第YD A族元素。该催化剂具有较好的反应活性，但中间馏分油收率不高。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该催化剂的活性和产品选择性比较均衡，适合用于多产中间馏分油的加氢裂化过程。本专利技术所提供的一种加氢裂化催化剂，由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成；所述催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为6515%和15 35% ;其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。上述的加氢裂化催化剂中，所述催化剂的比表面积为25(T350m2/g，孔容为O. 3(T0. 45ml/g ；所述含分子筛的硅铝载体的比表面积为25(T550m2/g，孔容为O. 50、. 95ml/g,红外酸度为O. 20 O. BOmmoI /g ；所述加氢活性金属可为化学元素周期表中第VIB族金属和/或第VDI族金属；所述第VI B族金属具体可为钥和/或钨，所述第VDI族的金属具体可为钴和/或镍；所述催化剂中，所述第VI B族金属的质量百分含量为10. (Γ30. 0%，如21% 23%、21. 6%、21· 9%或22. 3%，所述第VDI族金属的质量百分含量为3. 0 9· 0%，如5% 6%、5· 9%或6. 1%，均以其氧化物的质量计。本专利技术的催化剂的组成可为由质量百分含量为7Γ73%的含分子筛的硅铝载体和27 29%的加氢活性金属制成，具体可为由72. 5%的含分子筛的硅铝载体、21. 6%的钨和5. 9%的镍制成、由72%的含分子筛的硅铝载体、21. 9%的钨和6. 1%的镍制成或由71. 6%的含分子筛的硅铝载体、22. 3%的钨和6. 1%的镍制成，其中钨和镍的量均以其氧化物的质量计。上述的加氢裂化催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体由改性Y分子筛无定形硅铝制成；所述含分子筛的硅铝载体中，所述改性Y分子筛的质量百分含量可为59Γ70%，所述无定形硅铝的质量百分含量可为309Γ95% ;所述含分子筛的硅铝载体的组成可为由质量百分含量为25°/Γ34%的改性Y分子筛和66°/Γ75%的无定形硅铝制成、由质量百分含量为25%的改性Y分子筛和75%的无定形硅铝制成或由质量百分含量为34%的改性Y分子筛和66%的无定形娃招制成。`上述的加氢裂化催化剂中，所述改性Y分子筛具有如下理化性质SiO2Al2O3摩尔比为30 120，晶胞常数为2. 420 2. 435nm,相对结晶度彡90%,比表面积为75(T850m2/g，孔容为O. 45 O. 55ml/g,彡1. 7nm的二次孔占总孔容的50%以上，红外酸度为O. 10 0· 50mmol/g，在25°C、P/P0为1. O条件下，水的吸附量〈5. 0%，以质量计；所述改性Y分子筛的SiO2Al2O3摩尔比具体可为5(Γ120、53.0、57. 7或113.0 ;晶胞常数具体可为2. 428nm、2. 429nm或2. 425nm ;相对结晶度具体可为93%、96%或100% ;比表面积具体可为80(T850m2/g、824m2/g、829m2/g或846m2/g ；1. 7 IOnm的二次孔占总孔容具体可为50% 60%、52· 4%,55. 1% 或 55. 6% ;红外酸度为 O. 10 0· 30mmol/g、0. 17mmol/g、0. 23mmol/g 或O. 29mmol/g ;在251、？/^为1. O条件下，水的吸附量具体可为2. 4%、2. 7%或3. 2%，为质量百分含量。上述的加氢裂化催化剂中，所述改性Y分子筛是按照下述方法制备的(I)将NH4NaY分子筛进行水热处理；(2)将步骤(I)得到的分子筛进行低pH铵交换；(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理；(4)用酸脱除步骤(3)得到的分子筛中的非骨架铝即得到所述改性Y分子筛。上述的加氢裂化催化剂中，步骤(I)中，所述NH4NaY分子筛的理化性质如下结晶度彡90% ;晶胞常数为2. 468 2. 472nm ；Si02/Al203摩尔比为4. 5 5. 5 ;Na20含量彡3. 5%，为质量百分含量；所述水热处理的温度可为500 700°C，如560°C 650°C、560°C、600°C或650°C，水蒸汽压力可为O. 01 1. OMPa，具体可为O.1MPa或O. 15MPa，时间可为1. 0 10. O小时，具体可为2 3. 5小时、2小时、3小时或3. 5小时；步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行；所述混合水溶液中，NH:的摩尔浓度可为O. 5 3. Omol/L,如2. Omol/L, H.的摩尔浓度可为0. 05 0. 6mol/L,如 0. 2mol/L ；所述低pH铵交换的温度可为7(Tl20°C，如9(Tl20°C、90°C或120°C，时间可为0. 5^3. O小时，如1. (Γ2. O小时、1. O小时、1. 5小时或2. O小时；步骤(2)中包括f 3次所述低本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂，由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成；所述催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为65~85%和15~35%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。
【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂，由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成； 所述催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为6515%和15 35% ;其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的比表面积为25(T350m2/g，孔容为 O. 30 0· 45ml/g ； 所述含分子筛的硅铝载体的比表面积为25(T550m2/g，孔容为O. 50、. 95ml/g，红外酸度为 O. 20 O. BOmmoI /g ； 所述加氢活性金属为化学元素周期表中第VI B族金属和/或第VDI族金属； 所述催化剂中，所述第VI B族金属的质量百分含量为10. (Γ30. 0%，所述第VDI族金属的质量百分含量为3. (T9. 0%，均以其氧化物的质量计。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述含分子筛的硅铝载体由改性Y分子筛无定形硅铝制成； 所述含分子筛的硅铝载体中，所述改性Y分子筛的质量百分含量为59Γ70%，所述无定形硅铝的质量百分含量为309Γ95%。4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于所述改性Y分子筛具有如下理化性质 SiO2Al2O3摩尔比为30 120，晶胞常数为2. 420^2. 435nm，相对结晶度彡90%,比表面积为75(T850m2/g，孔容为O. 45 O. 55ml/g,彡1. 7nm的二次孔占总孔容的50%以上，红外酸度为O. 10 0· 50mmol/g，在25°C、P/P。为1. O条件下，水的吸附量〈5. 0%，以质量计。5.根据权利要求3或4所述的催化剂，其特征在于所述改性Y分子筛是按照下述方法制备的 (1)将NH4NaY分子筛进行水热处理； (2)将步骤(I)得到的分子筛进行低pH铵交换； (3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理； (4)用酸脱除步骤(3)得到的分子筛中的非骨架铝即得到所述改性Y分子筛。6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于步骤(I)中，所述NH4NaY分子筛的理化性质...
【专利技术属性】
技术研发人员：齐邦峰，陈淳，刘丽芝，吴晶晶，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油气开发利用公司，中海油青岛重质油加工工程技术研究中心有限公司，
类型：发明
国别省市：
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