一种合成甲基磷酸二甲酯的方法。在惰性气体保护下，原料亚磷酸三甲酯与适量苯磺酸类催化剂混合搅拌，通过增压加热方式发生重排反应合成出目标产物甲基磷酸二甲酯，反应产率可达93％以上，纯度可达99%以上。本发明专利技术具有反应原料易得，合成时间较短，生产控制简单易行，催化剂廉价且可反复循环使用，污染排放少等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属烷基磷酸酯类化合物合成技术，具体涉及一种可工业化生产甲基磷酸二甲酯的制备方法。
技术介绍
塑料制品在建筑、交通、航空、电器、日用家具等领域中已被广泛使用，这些塑料制口往往都需要具有难燃性。DMMP具有磷含量高，阻燃性能优良，溶解性好，可与水及各种有机溶剂或高聚物混溶；粘度低，可兼作粘度抑制剂；无色透明，可制透明或色泽鲜艳的难燃制品；水份酸值小，不影响阻燃制品的其他性能；添加量少，能大幅度降低制品成本，毒性低、无腐蚀性，应用范围广，适用各种加工形式，该产品是广泛应用于聚氨酯泡沫塑料、不饱 和聚酯树脂、环氧树脂和呋喃树脂类材料的添加型阻燃剂。此外，甲基磷酸二甲酯也可作为草胺磷等有机磷农药合成的主要中间体。目前甲基磷酸二甲酯的合成有很多种方法，根据起始原料不同其具有代表性的合成方法如下 一、以亚磷酸三甲酯为原料合成法，亚磷酸三甲酯以碘甲烷催化剂在加热回流、微波照射等条件下通过Michaelis-Arbuzov重排反应可得到甲基磷酸二甲酯(Journalof Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 22(II): 1181-6，1985 ;Journalof Organic Chemistry, 49(25):4877-80, 1984 ；Phosphorus, Sulfur and Siliconand the Related Elements, 129: 83-88,1997 ；Phosphorus, Sulfur and Siliconand the Related Elements, 160: 195 - 206, 2000; Agricultural and BiologicalChemistry,47 (11): 2657 - 2660,1983 ; Journal of the Chemical Society:2224, 2231, 1953; Canadian Journal of Chemistry, 64: 1156 - 1160, 1986.);亚磷酸三甲酯以其他甲基化试剂如溴甲烷、硫酸二甲酯、烷基苯磺酸甲酯等为催化剂也可通过Michaelis-Arbuzov 重排反应得到甲基憐酸二甲酯(Chem. Abstr. :6503, 1957 ;Journal ofthe Chemical Society: 2224，1953 ;河南大学学报(自然科学版)，29 (3) : 17-19，1999);亚磷酸三甲酯在酸三甲酯在碘、三甲基碘化硅、三甲基溴化硅及三甲基硅三氟甲磺酸酯催化条件下也可类似现场产生甲基化试剂的形式催化Michaelis-Arbuzov重排反应得到目标物(Synthetic Communications, 20(2): 239-46, 1990; Journal of OrganometallicChemistry, 215(3): 355-65，1981, Organic Letters, 5(10):1661-1664, 2003;Angewandte Chemie, International Edition, 42(21): 2389-2392，2003);三氟化硼乙醚和二甲基磷酸作为Lewis酸也可催化亚磷酸三甲酯的重排反应(J. Gen. Chem. USSR(Engl. Transl. ),51(1) :24 - 28,1981; J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.), 51 (12):2657 - 2661, 1981);此外，碘化亚铜或氯化亚铜也可催化亚磷酸三甲酯的重排反应(Chinese Chemical Letters, 6(7):565-8, 1995; US 2880223， 1952)。二、以亚磷酸二甲酯或次磷酸二甲酯为原料合成法，亚磷酸二甲酯或次磷酸二甲酯与碘甲烧进行Michaelis-Becker反应可制得甲基磷酸二甲酯(Bulletin ofthe Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (EnglishTranslation), 37:1744, 1988; Phosphorus, Sulfur and Silicon and the RelatedElements, 185(9):1845-1849, 2010;Phosphorus Sulfur and Silicon and the RelatedElements,181(3):511-518,2006 ；Physical Chemistry Chemical Physics, 4(11):2200-2205, 2002; Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division ofChemical Science (English Translation), 39 (5) : 1076，1990);使用重氮甲烧为甲基化试剂也可将亚磷酸二甲酯或次磷酸二甲酯转化为甲基磷酸二甲酯(Phosphorus, Sulfurand Silicon and the Related Elements, 73(1-4): 153 - 160, 1992),另有报道亚憐酸二甲酯或次磷酸二甲酯与等摩尔的25%甲醇钠的甲醇溶液反应也可合成出目标物(PCTInt. Appl.，2008154268, 2008)，此类方法甲基化试剂价格较高，生产成本高于亚磷酸三甲酯合成法。三、以甲基膦酸为原料合成法，甲基膦酸与甲醇在对甲苯磺酸改性的硅藻土或氯化改性的娃胶silica chloride催化作用下发生酯化反应可得到目标物(Journalof Chemical Research Synopses, (6) : 328-331, 2007 ；Tetrahedron Letters, 47(18) :3107-3109, 2006)，此外，使用重氮甲烷为酯化试剂也可将甲基膦酸酯化为甲基憐酸二甲酯(Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,60(1-2) :1-14, 1991; Zhurnal Analiticheskoi Khimii, 46(5): 943-50，1991)。四、以二卤甲基膦为原料合成法，二氯甲基膦在氧化铝、三乙胺、吡啶或甲醇钠为碱条件下与甲醇反应可合成出甲基磷酸二甲酯(Journal of Chemical Research,Synopses, (3):194-196, 2005 ;Journal of Heterocyclic Chemistry, 38 (2):475-480,2001；Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 60(1-2):1-14,1991; Physical Chemistry Chemical Physics, 4(11): 2200 - 2205, 2002; Journalof本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成甲基磷酸二甲酯的方法，其特征在于：在惰性气体保护下，原料亚磷酸三甲酯与苯基磺酸类催化剂混合搅拌，通过增压加热方式发生重排反应，即可合成出目标产物甲基磷酸二甲酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李焰，李国璋，杨梅，魏文彬，刘畅，杨玲，陈祖兴，
申请(专利权)人：湖北兴发化工集团股份有限公司，湖北大学，
类型：发明
国别省市：
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