本发明专利技术的目的是提供一种草酰胺桥联的大环三核配合物[(VOL)2Co]的合成方法及性质研究。配合物的合成分为两步：首先合成前驱配体VOL，以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料采用模板反应的方法来合成；然后前驱配体VOL再与高氯酸钴采用溶剂热方法反应得到三核配合物[(VOL)2Co]。该配合物在磁学性能方面具有潜在的应用价值。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种草酰胺桥联的大环三核配合物的合成方法及性质研究。配合物的合成分为两步首先合成前驱配体V0L，以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料采用模板反 应的方法来合成；然后前驱配体再与高氯酸钴采用溶剂热的方法反应得到三核配合物。该配合物在磁学性能方面具有潜在的应用价值。
技术介绍
大环配合物大量存在于生物体内，参与物质及能量输送、电子传递等重要过程，因此大环配合物被广泛地用作金属酶、金属蛋白和离子载体等生物分子的模拟化合物，对揭示生命现象的化学本质有重要意义；另外某些大环配合物具有特殊的分子识别、催化、电、光、热等性质，对新材料及新技术的开发有重要意义。今天大环配合物的研究重点已从仅含单个中心原子的配合物逐渐发展到含有多个中心原子的多核配合物。在众多合成大环配合物的方法中，“配合物配体法”是合成异多核配合物最有效的途径之一，而大环草酰胺类配合物因其具有能有潜在的能进行配位的外延桥而备受瞩目，通过选择不同的金属离子和配体以及调控不同的反应温度，可以进一步设计合成一系列结构新颖的多核金属配合物，同时由于草酰胺配体能够有效传递顺磁离子间交换作用，使人们有望得到磁学性能较好的配位聚合物，进而研究其磁构关系，揭示磁相互作用的本质。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种草酰胺桥联的大环三核配合物的合成方法及性质研究。本专利技术涉及的草酰胺大环三核配合物经过下述两个步骤合成(I)先合成前驱配体V0L。以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料，按照I : 1.2 : 2的比例在高压反应釜中采用模板反应的方法来合成；(2)前驱配体VOL与高氯酸钴按照I I的比例采用溶剂热的方法反应得到三核配合物。本专利技术涉及的草酰胺大环三核配合物，其化学式为C68H68Cl2CoN8O18V2,结构式为 (ClO4)2 · 2C2H50H，属于三斜晶系，空间群为P-1。本专利技术方法所合成出来的草酰胺大环三核配合物在磁学性能方面具有潜在的应用价值。附图说明图I是草酰胺大环三核配合物的晶体结构简图。图2是草酰胺大环三核配合物的变温磁化率曲线图。具体实施方式实施例I :配合物的合成按如下两个步骤实施I.将 O. 448g(lmmol) 二苯甲酰草酰二苯胺(L)与 O. 2g(I. 2mmol) VOSO4 · H2O 混合均勻放入20mL的带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应爸中，加入14mL甲醇溶剂,通入N2气20min,滴入I. 2mL(2mmol)乙二胺,立即密封。在140°C温度下反应72h,程序降温至室温，将反应所得固体混合物依次用蒸馏水、甲醇分别洗涤多次，除去未参加反应的白色糊状物，过滤、真空干燥即可得到黑红色块状晶体V0L0. 339g，产率约60%。2.将 V0L(0.2mmol，0. llg)，Co(C104)2.6H20(0.2mmol，0.08g)以及 14mL 乙醇溶剂混合均匀放入20mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在140°C温度下反应48h，通过程序降温至室温，将反应所得溶液过滤，滤液静置于真空中缓慢挥发，2周后得到深红色块状晶体，即为目标产物。本专利技术所合成的草酰胺大环三核配合物使用如下仪器及方法进行表征 I.挑选尺寸为O. 16 X O. 14X O. 14mm3的晶体用于单晶结构分析，单晶衍射数据在BrukerSmart 1000CXD衍射仪上收集，用石墨单色器单色化的Mok α射线(λ=0.71070Α),1.56°彡Θ彡25°。配合物属于三斜晶系，空间群为Ρ-1，晶胞参数为a - 10.616(4) A, b = 12.358(4) A>c = 13.677(4) Α’α = 77. 408(13) °，β = 78. 517(13) °，Y = 87.360(16)。。具体单晶数据及参数见表1，晶体结构简图见图1，(使用SHELXTL97、XP软件绘制)。2.使用Quantum Design MPMS-7SQUID型磁强计对配合物进行了变温磁化率测试，所得有效磁矩μ eff对温度τ的变化曲线如图2所示。表I草酰胺大环三核配合物的晶体学参数表权利要求1.采用溶剂热方法合成了一个草酰胺桥联的大环三核配合物,其步骤如下首先以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料合成前驱单核配体V0L，然后再将前驱配体VOL与高氯酸钴放入高压反应釜中反应得到三核配合物。2.按照权利要求I所述的草酰胺大环三核配合物的制备方法，其特征在于合成前驱配体VOL时所用溶剂为甲醇，而合成最终产物三核配合物时所用溶剂为乙醇。3.按照权利要求I所述的草酰胺大环三核配合物的制备方法，其特征在于合成前驱配体VOL时，原料二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺物质的量比为I : 1.2 : 2，而合成最终产物时，前驱配体VOL与高氯酸钴物质的量比例为I I04.按照权利要求I所述的草酰胺大环三核配合物的制备方法，其特征在于合成前驱配体VOL时反应条件为140°C温度下反应72h，而合成最终产物三核配合物时反应条件为140°C温度下反应48h。5.按照权利要求I所述合成的草酰胺大环三核配合物,其化学式为C68H68C12CoN8O18V2，结构式为 (ClO4)2 .2C2H50H。属于三斜晶系，空间群为P-I。6.按照权利要求I所述合成的草酰胺大环三核配合物在磁学性能方面具有潜在的应用价值。全文摘要本专利技术的目的是提供一种草酰胺桥联的大环三核配合物的合成方法及性质研究。配合物的合成分为两步首先合成前驱配体VOL，以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料采用模板反应的方法来合成；然后前驱配体VOL再与高氯酸钴采用溶剂热方法反应得到三核配合物。该配合物在磁学性能方面具有潜在的应用价值。文档编号C07F19/00GK102863475SQ201210387869公开日2013年1月9日 申请日期2012年10月15日 优先权日2012年10月15日专利技术者张雁红, 张瑞红, 杨光明 申请人:南开大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
采用溶剂热方法合成了一个草酰胺桥联的大环三核配合物[(VOL)2Co]，其步骤如下：首先以二苯甲酰草酰二苯胺(L)，硫酸氧钒，乙二胺为原料合成前驱单核配体VOL，然后再将前驱配体VOL与高氯酸钴放入高压反应釜中反应得到三核配合物[(VOL)2Co]。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张雁红，张瑞红，杨光明，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：
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