在C*-C*位被内酰胺型C*环稠合的苯并吡喃和含有它的组合物和(共)聚合物制造技术

本发明专利技术涉及新的萘并吡喃型化合物，它有在Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］位被稠合的内酰胺型６元环。这些化合物如式（Ⅰ），这些化合物（Ⅰ）具有令人感兴趣的光变色性能。本发明专利技术还涉及制备这些化合物（Ⅰ）的方法，以及它们作为光变色材料的应用，还涉及含有它们的组合物和（共聚）聚合物基体。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的具有特别光变色性的在C5-C6位被稠合的萘并吡喃型化合物。本专利技术还涉及含有所述萘并吡喃的光变色组合物和光变色眼用制品(例如透镜)。本专利技术还包括这些新的萘并吡喃的制备方法。光变色化合物能在多色或单色光(例如UV)的影响下变色，当停止光照射时，或在温度和/或不同于第一种的多色或单色光的影响下，又变回其原来的颜色。光变色化合物可用于各种领域中，例如，用来生产眼用透镜、接触透镜、防日光眼镜、滤光镜、相机镜片或摄像装置镜片或其它光学装置和观察装置，玻璃、装饰物，壳扁片元件(bill element)，或甚至用于光学记录(编码)储存信息。在眼用制品领域，尤其是眼镜行业中，含有一种或多种光变色化合物的光变色透镜必须-在没有紫外光存在时有高透射，-在日光辐射下有低透射(可着色性高)，-有合适的显色和退色动力学，-有消费者能接受的浅色(较佳的是灰色或褐色)，且在镜片显色和退色期间保留所选的浅色，-在0-40℃的温度范围内维持其性质和性能，-持久耐用，因为追求的这些物镜是精致的矫正镜片，因此很昂贵。这些镜片的特性实际上是由它们含有的活性光变色化合物来决定的；而且这些还必须和组成镜头的有机或无机支持物很好地相容。另外，应注意的是，要得到浅的灰色或褐色可能需要使用至少两种不同颜色的(即在可见光中的最大吸收波长不同)的光变色材料。这种组合进一步加强了光变色化合物的其它要求。具体地说，两种或多种组合的活性光变色化合物的显色和退色动力学必须基本上相同。它们随时间的稳定性以及与塑料或无机支持物的相容性也必须基本上相同。在现有技术描述的众多光变色化合物中，可以提到的是下列专利或专利申请所描述的苯并吡喃或萘并吡喃US-A-3,567,605，US-A-3,627,690，US-A-4,826,977，US-A-5,200,116，US-A-5,238,981，US-A-5,411,679，US-A-5,429,744，US-A-5,451,344，US-A-5,458,814，US-A-5,651,923，US-A-5,645,767，US-A-5,698,141，US-A-5,783,116，WO-A-95 05382，FR-A-2,718,447，WO-A-96 14596和WO-A-97 21698，它们具有下列简化的通式 苯并吡喃 萘并吡喃美国专利US-A-5,651,923权利特别要求的是下述通式结构 US-A-5,651,923其中用边稠合的环A是杂环。申请人的法国专利申请FR-A-2770524权利要求的是下述结构 此外，法国专利申请FR-A-2783249权利特别要求的是下述的稠合结构 已知的这些化合物均声称满足了上述标准。实际上，如果这些化合物确实具有所追求的一种或多种基本性质，如无紫外光存在时的高透射以及在日光辐射下的高显色能力，则目前描述的化合物均不具有生产令人满意的制品所需的全部性质组合。具体地说，这些化合物本身都不是灰色或褐色的，因此必须使用其它的光变色材料来获得这两种浅色中的一种。在这方面，要归功于本专利技术者对该类型衍生物产生兴趣，以此为基础开发了新型的光变色物质，并提出了一组光变色性能特别好的分子。因此，本专利技术第一方面涉及式(I)化合物 其中·R1和R2是相同或不同的并独立代表-氢，-含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，-含有3-12个碳原子的环烷基，-基本结构中含有6-24个碳原子的芳基，或基本结构中含有4-24个碳原子以及至少一个选自硫、氧和氮的杂原子的杂芳基；所述基本结构任选被选自下列所有取代基中的至少一个取代基取代+卤素，特别是氟、氯和溴，+羟基，+含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，+含有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基，+被至少一个卤原子取代的分别对应于上述(C1-C12)烷基或烷氧基的卤代烷基或卤代烷氧基，尤其是此类氟代烷基，+含有2-12个碳原子的直链或支链的烯基，尤其是乙烯基和烯丙基，+-NH2基团，+-NHR基团，R代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，+ 基团，R′和R＂是相同的或不同的，独立代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或和与它们连接的氮原子一同代表5-7元环，该环可含有至少一个选自氧、硫和氮的其它杂原子，所述氮可任选地被R基团取代，该R基团是含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，+甲基丙烯酰基或丙烯酰基，-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，其芳基部分的定义与上述芳基和杂芳基的定义相同，或所述两个取代基R1和R2一起形成金刚烷基、降冰片烷基、亚芴基、二(C1-C6)烷基亚蒽基(anthracenylidene)或螺(C5-C6)环烷基亚蒽基；所述基团任选地被至少一个上述芳基或杂芳基的R1、R2的取代基取代；·R3代表-氢，-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷基，-含有3-12个碳原子的环烷基，-分别对应于上述烷基、环烷基的卤代烷基、卤代环烷基、卤代烷氧基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链、或支链烷基，芳基和杂芳基定义与上述R1，R2相同，--COR6、-COOR6或-CONHR6，R6代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或含有2-12个碳原子的直链或支链烯基，特别是烯丙基或苯基或苄基，任选被至少一个上述芳基或杂芳基的R1、R2的取代基取代；·R4和R5是相同或不同的，独立代表-卤素，尤其是氟、氯或溴，-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷基，-含有3-12个碳原子的环烷基，-含有1-12个碳原子(较佳的是1-6个碳原子)的直链或支链烷氧基，-分别对应于上述烷基、环烷基、烷氧基的卤代烷基、卤代环烷基、卤代烷氧基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自氟、氯和溴的卤原子取代，-具有上文R1，R2相同定义的芳基或杂芳基，-芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，其芳基和杂芳基具有与上述R1，R2相同的定义，-胺或酰胺基团-NH2、-NHR、-CONH2、-CONHR、 R，R′，R＂具有上文胺取代基的R1，R2芳基或杂芳基的各自定义，--OCOR7或-COOR7基团，R7代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含有3-6个碳原子的环烷基，或苯基，任选被上述R1，R2芳基或杂芳基中的至少一个取代基取代；·m和n是0至4的整数。本行业内的普通技术人员容易明白，上述的支链烷基、烷氧基和烯基含有足量的碳原子数目，以便支化(即各大于3，大于3和大于4个碳原子)。本专利技术的化合物即式(I)的稠合萘并吡喃具有很快的变色动力学。在本专利技术的化合物中，优选具有式(Ia)的化合物 其中R1和R2相同或不同，各表示任选被取代的芳基或杂芳基，其基本结构选自苯基、萘基、联苯基、吡啶基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、N-(C1-C6)烷基咔唑、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基和久洛尼定基；R1和/或R2最好表示对位取代的苯基；R3表示氢或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基；R4和R5相同或不同，各表示氢、含有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、卤原子、含有本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有下式（Ⅰ）的化合物：＊＊＊ （Ⅰ）其中：.Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］是相同或不同的，并独立代表：－氢，－含有１－１２个碳原子的直链或支链烷基，－含有３－１２个碳原子的环烷基，－基本结构中含有６－２４个碳原子的芳基 ，或基本结构中含有４－２４个碳原子以及至少一个选自硫、氧和氮的杂原子的杂芳基；所述基本结构任选地被选自下列所有取代基中的至少一个取代基取代：＋卤素，特别是氟、氯和溴，＋羟基，＋含有１－１２个碳原子的直链或支链烷基，＋含有１－ １２个碳原子的直链或支链烷氧基，＋被至少一个卤原子取代的分别对应于上述（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）烷基或烷氧基的卤代烷基或卤代烷氧基，尤其是此类氟代烷基，＋含有２－１２个碳原子的直链或支链烯基，尤其是乙烯基或烯丙基，＋－ＮＨ↓［ ２］基团，＋－ＮＨＲ基团，Ｒ代表含有１－６个碳原子的直链或支链烷基，＋＊＊＊基团，Ｒ′和Ｒ″是相同的或不同的，独立代表含有１－６个碳原子的直链或支链烷基，或和与它们连接的氮原子一同代表５－７元环，该环可含有至少一个选自氧 、硫和氮的其它杂原子，所述氮可任选地被Ｒ′″基团取代，该Ｒ′″基团是含有１－６个碳原子的直链或支链烷基，＋甲基丙烯酰基或丙烯酰基，－芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有１－４个碳原子的直链或支链烷基，其芳基部分的定义与上述芳基和杂芳基中的 定义相同，或所述两个取代基Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］一起形成金刚烷基、降冰片烷基、亚芴基、二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基亚蒽基或螺（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］）环烷基亚蒽基；所述基团任选地被上述Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］：芳基或杂芳基的至少一 个取代基取代；.Ｒ↓［３］代表：－氢，－含有１－１２个碳原子的直链或支链烷基，较佳的是含１－６个碳原子，－含有３－１２个碳原子的环烷基，－分别对应于上述烷基和环烷基的卤代烷基或卤代环烷基，它们被至少一个卤原子，尤其是选自 氟、氯和溴的卤原子取代，－芳烷基或杂芳烷基，其烷基是含有１－４个碳原子的直链或支链烷基，芳基和杂芳基的定义与上述Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］的相同，－－ＣＯＲ↓［６］、－ＣＯＯＲ↓［６］或－ＣＯＮＨＲ↓［６］，Ｒ↓［６］代表含有１－６个碳 原子的直链或支链烷基，或含有３－６个碳原子的环烷基，或含有２－１２个碳原子的直链或支链烯基，特别是烯丙基或苯基或苄基，任选地被上...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O布雷内，
申请(专利权)人：康宁股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]