本发明专利技术涉及一种制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，即在惰性气体的保护下，往无水溶剂中加入镁屑，然后加入溴乙烷引发反应，待混合液的颜色变浅后，加入甲代烯丙基卤进行格氏反应，制备格氏试剂；往格氏试剂中加入甲醛或多聚甲醛，进行加成反应；最后经过后处理，即得。本发明专利技术克服了现有技术中对工艺条件要求苛刻、采用的原料储存运输困难等问题，采用了适于储存和运输的原料，并且工艺简单。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种减水剂中间体的制备方法，属于精细化工
技术介绍
3-甲基-3-丁烯-I-醇(MBOH)是ー种重要的有机合成中间体，其最新开发的新用途是用于合成聚羧酸类混凝土減水剂以及低毒、高效的拟除虫菊酯杀虫剂。使用该原料合成的功能性大单体，对于聚羧酸高效减水剂产品的质量和性能具有决定性的作用，使其具有较强的水泥颗粒分散性保持能力、低掺量、減水率高、增强效果好、耐久性、不锈蚀钢筋及对环境友好等优点。目前，以3-甲基-3- 丁烯-I-醇为起始原料的第三代聚羧酸混凝土高效减水剂市场需求巨大，而国内3-甲基-3-丁烯-I-醇的基础研究和エ业化生产研究进展缓慢，故展开对其立项研究具有广阔的前景，较大的经济效益和社会效益。 专利US2335027A最早公开了由甲醛和异丁烯热加成合成3_甲基_3_ 丁烯_1_醇的方法；Brace N. 0. (Journal of the American Chemical Society, 1955, 77, 4666-4668)详细公布了多聚甲醛和异丁烯在无溶剂无催化热加成反应合成3-甲基-3- 丁烯-I-醇，但是在170 20CTC的温度范围内反应的产率仅为31% ；Stapp P. R. (Industrial&EngineeringChemistry Product Research and Development, 1976, 15, 189-192)报道了以苯为溶齐U，甲醛和异丁烯热加成反应生成3-甲基-3-丁烯-I-醇，由于苯为致癌物质、对环境有害等缺点，不符合当今緑色化学和化工生产的要求；国内耿艳霞等报道(エ业催化，2005, 13，346-348)由异丁烯和多聚甲醛在250°C、240个大气压下用磷酸ー氢钠和磷酸ニ氢钠作催化剂，在甲苯溶剂中制备目标产物，高温高压反应，设备投资大，エ艺操作复杂。总之，目前关于3-甲基-3-丁烯-I-醇的研究，主要是异丁烯和甲醛在催化剂存在下经Prins反应来制备，エ艺要求20(T25(TC高温和20MPa以上的高压等苛刻条件，原料异丁烯气体储存、运输困难，エ艺复杂，对设备要求苛刻。
技术实现思路
本专利技术目的是克服目前3-甲基-3- 丁烯-I-醇的制备方法对エ艺条件要求苛亥IJ、原料储存运输困难等缺点，提供ー种在常温常压下，利用经典的格氏反应制备3-甲基-3_ 丁烯-I-醇的方法。本专利技术采用的技术方案如下3-甲基-3- 丁烯-I-醇的制备方法，包括如下步骤(I)在惰性气体的保护下，往无水溶剂中加入镁屑，然后加入溴こ烷，待混合液的颜色变浅后，再加入甲代烯丙基卤进行格氏反应，制备格氏试剂；(2)往步骤(I)反应得到的格氏试剂中加入(CH2O)n，进行加成反应；(3)将步骤(2)得到的产物经过后处理，即得；步骤(2)的化学式中，n为I以上的自然数，n=l吋，为甲醛；n为大于I的自然数吋，为多聚甲醛。步骤(I)中，往无水溶剂中加入镁屑后，优选加入碘，碘的加量占甲代烯丙基卤的O. 3-0. 5mol%，碘的加入能进一步加强镁屑的活性。步骤(I)中，优选甲代烯丙基卤镁屑=(CH2O)n的摩尔比为I :(1. I 2.0):，镁屑过少甲代烯丙基卤反应不完全，过多容易引发副反应。甲代烯丙基卤镁屑=(CH2O)1J^最佳摩尔比为I: (I. I 1.2) :，反应产率最佳。步骤(I)中，所述惰性气体为氮气、氩气等。步骤(I)中，所述无水溶剂为乙醚或四氢呋喃，利于反应进行。步骤(I)中，所述格氏反应的反应时间为l_2h，反应温度为40°C以下，利于提高收率。 步骤(I)中，甲代烯丙基卤选自甲代烯丙基氯、甲代烯丙基溴或甲代烯丙基碘中的一种。步骤(I)中，漠乙烧的加量占甲代稀丙基齒的O. 8-lmol%,漠乙烧的加入是为了弓丨发格氏反应。步骤(2 )中，优选加成反应的时间为2_6h，温度为40-70 °C，在该温度范围内，反应收率佳。步骤(3)中，所述后处理为往步骤(2)的反应液中加入过量饱和氯化铵水溶液，然后对水层进行萃取，将萃取后的有机相进行干燥、精懼。本专利技术3-甲基-3- 丁烯-I-醇的化学合成路线如下权利要求1.一种制备3-甲基-3- 丁烯-I-醇的方法，其特征在于，包括如下步骤 (1)在惰性气体的保护下，往无水溶剂中加入镁屑，然后加入溴こ烷，待混合液的顔色变浅后，再加入甲代烯丙基卤进行格氏反应，制备格氏试剂； (2)往步骤(I)反应得到的格氏试剂中加入(CH2O)n，进行加成反应； (3)将步骤(2)得到的产物经过后处理，即得； 步骤(2)的化学式中，n为I以上的自然数。2.如权利要求I所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(I)中，往无水溶剂中加入镁屑后，还加入了碘，碘的加量占甲代烯丙基卤的0. 3-0. 5mol%。3.如权利要求I或所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，甲代烯丙基卤:镁屑(CH2O)n的摩尔比为I: (I. I 2.0) : 4.如权利要求3所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，甲代烯丙基卤镁屑(CH2O) n 的摩尔比为 I: (I. I I. 2) :。5.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(I)中，所述无水溶剂为こ醚或四氢呋喃。6.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(I)中，所述格氏反应的反应时间为l_2h，反应温度为40°C以下。7.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(I)中，所述甲代烯丙基卤选自甲代烯丙基氯、甲代烯丙基溴或甲代烯丙基碘中的ー种。8.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(I)中，溴こ烷的加量占甲代烯丙基卤的0. 8-lmol%。9.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(2)中，所述加成反应的时间为2-6h，温度为40-70°C。10.如权利要求I或2所述的制备3-甲基-3-丁烯-I-醇的方法，其特征在干，步骤(3)中，所述后处理为往步骤(2)的反应液中加入过量饱和氯化铵水溶液，然后对水层进行萃取，将萃取后的有机相进行干燥、精懼。全文摘要本专利技术涉及，即在惰性气体的保护下，往无水溶剂中加入镁屑，然后加入溴乙烷引发反应，待混合液的颜色变浅后，加入甲代烯丙基卤进行格氏反应，制备格氏试剂；往格氏试剂中加入甲醛或多聚甲醛，进行加成反应；最后经过后处理，即得。本专利技术克服了现有技术中对工艺条件要求苛刻、采用的原料储存运输困难等问题，采用了适于储存和运输的原料，并且工艺简单。文档编号C07C29/10GK102850186SQ20121036498公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日专利技术者王涛, 冉千平, 杨勇, 范士敏, 吕志峰, 刘加平 申请人:江苏博特新材料有限公司, 江苏苏博特新材料股份有限公司, 江苏省建筑科学研究院有限公司, 南京博特新材料有限公司, 博特建材(天津)有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备3？甲基？3？丁烯？1？醇的方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）在惰性气体的保护下，往无水溶剂中加入镁屑，然后加入溴乙烷，待混合液的颜色变浅后，再加入甲代烯丙基卤进行格氏反应，制备格氏试剂；（2）往步骤（1）反应得到的格氏试剂中加入(CH2O)n，进行加成反应；（3）将步骤（2）得到的产物经过后处理，即得；步骤（2）的化学式中，n为1以上的自然数。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王涛，冉千平，杨勇，范士敏，吕志峰，刘加平，
申请(专利权)人：江苏博特新材料有限公司，江苏苏博特新材料股份有限公司，江苏省建筑科学研究院有限公司，南京博特新材料有限公司，博特建材天津有限公司，
类型：发明
国别省市：
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