本发明专利技术提供一种甲基烯丙醇的合成方法，属于有机合成技术领域，其包括以下两步：(1)以丙烯醛和甲醛或多聚甲醛为原料在催化剂有机酸有机胺盐的存在下制备甲基丙烯醛；(2)将异丙醇与步骤(1)制得的甲基丙烯醛通过负氢离子转移还原制得甲基烯丙醇。该工艺具有环保易行、成本低、收率高等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种。
技术介绍
甲基烯丙醇由于可用来合成羧酸类减水剂，近几年获得很大发展。但关于甲基烯 丙醇合成方法专利并不多，主要合成路线有： 1、甲基丙烯氯水解法 见：JP 61000033、 JP 2012232903、 JP 2009107949、 JP 2002371023、 JP 2002105015 此方法优点是工艺路线简单，缺点是有无机盐产生。 2、甲基丙烯醛还原法 见：CN 102167657、JP 2000154157、US 4731488 此方法采用甲基丙烯醛异丙醇或其它醇负氢离子转移来进行还原，比催化加氢还 原工艺简单，易于生产，缺点是会产生少量含金属的氢氧化物，需无害化处理甲醛。其中， 甲基丙烯醛可由丙醛与甲醛缩合方便制得，见：DE 3213681、US 4433174、US 4283564、DE 2855504。 3、丁烯氧化法 此方法仅少数发达国家采用，要求严控含量低于爆炸极限，工艺难度较大。 综上所述，采用丙醛与甲醛缩合，再用异丙醇还原的方法比较适合工业化生产，工 艺难点是解决甲醛产生的环境污染等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种甲基烯丙醇的清洁合成方法，环保易行、成本低，具体包 括以下步骤： 1、甲基丙烯醛制备 催化剂采用有机酸有机胺盐，如甲酸二甲胺盐、甲酸三甲胺盐、甲酸二乙胺盐、甲 酸三乙胺盐、甲酸二丙胺盐、甲酸异丙胺盐、甲酸丁胺盐，同理相应的乙酸有机胺盐、丙酸有 机胺盐亦可用作催化剂，优选乙酸二甲胺盐，催化剂用量为丙醛的lwt%。反应在常压下进 行，温度40~100°C，优选40~85°C ;丙醛与甲醛的摩尔比为1:1~3:1，优选1.5:1。 其中，步骤（1)具体工艺包括：将甲醛或多聚甲醛加于含有异丙醇的反应装置中 混旋，加入有机胺，搅拌升温；降至室温后加入有机酸使其pH达5. 6-6. 5,加入丙醛，再次加 入有机酸调PH为5. 6-6. 5,进行升温回流反应；最后经分馏回收过量丙醛和甲基丙烯醛异 丙醇混合物，所述混合物经过筛、干燥后用于下一步。 2、甲基烯丙醇的制备摩尔用量为甲基丙烯醛的〇. 05~0. 1倍，优选0. 07 ;反应时间4~20小时，优选8小时； 反应温度50~100°C，优选80°C。 本专利技术与现有技术相比，具有生产成本低、产量高、环保等优点，适于工业化生产。【具体实施方式】 以下内容结合实例对本专利技术做进一步描述。 实例 1 : 在500L反应瓶中，将多聚甲醛（2mol甲醛）加于100g异丙醇中混旋，加入二甲胺 lg，搅拌升温至60°C维持4小时，使多聚甲醛解聚。降温到25°C，然后加入醋酸使其pH达 5. 6,加入3mol丙醛，再次加入醋酸调pH为5. 6,升温回流反应。温度逐渐上升，当温度达 到6fTC不再上升时，保温反应2小时，直接分馏回收过量丙醛57g，然后分馏出甲基丙烯醛 异丙醇混合物220g，经4A°分子筛干燥后用于下一步。 实例 2 : 在500L反应瓶中加无水异丙醇298g，新制异丙醇铝24g，加入实例1制备的无水 甲基丙烯醛异丙醇混合物，回流反应8小时，分馏得： 收集80°C以下馏份236g，含甲基丙烯醛1.67%、丙酮37. 11 %、异丙醇59. 34% ; 80~100°C馏份163g，含异丙醇94. 38%、甲基烯丙醇3. 27% ; 减压分馏得减压馏份105g，含异丙醇7. 09%、甲基烯丙醇92. 2% ;剩余高沸物 38g，套用于下一批。 实例 3 : 在装有尚沸物反应瓶中加入异丙醇298g，新制异丙醇错12g，加入无水甲基丙稀 醛异丙醇混合物220g，按实例2进行分馏，得： 80°(：以下馏份2348，含甲基丙烯醛0.52%、丙酮36.7%、异丙醇60.9% ; 80~100°C馏份164g，含异丙醇96. 5%、甲基烯丙醇2. 83% ; 减压分馏得减压馏份105g，含甲基烯丙醇97. 6%、异丙醇1.85%，剩余高沸物 27g〇【主权项】1. 一种，其特征在于，包括以下步骤： (1) 以丙烯醛和甲醛或多聚甲醛为原料在催化剂有机酸有机胺盐的存在下制备甲基丙 烯醛； (2) 将异丙醇与步骤（1)制得的甲基丙烯醛通过负氢离子转移还原制得甲基烯丙醇。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于：所述步骤（1)的具体 工艺包括：将甲醛或多聚甲醛加于含有异丙醇的反应装置中混旋，加入有机胺，搅拌升温； 降至室温后加入有机酸使其pH达5. 6-6. 5,加入丙醛，再次加入有机酸调pH为5. 6-6. 5,进 行升温回流反应；最后经分馏回收过量丙醛和甲基丙烯醛异丙醇混合物，所述混合物经过 筛、干燥后用于下一步。3. 根据权利要求1所述的，其特征在于：所述有机酸有机胺盐 选自甲酸二甲胺盐、甲酸三甲胺盐、甲酸二乙胺盐、甲酸三乙胺盐、甲酸二丙胺盐、甲酸异丙 胺盐、甲酸丁胺盐和相应的乙酸有机胺盐、丙酸有机胺盐。4. 根据权利要求1所述的，其特征在于：所述步骤（1)中催化 剂的用量为丙醛的lwt%。5. 根据权利要求1所述的，其特征在于：所述步骤（1)反应在 常压下进行，温度为40~100°C，丙醛与甲醛的摩尔比为1:1~3:1。6. 根据权利要求5所述的，其特征在于：所述步骤（1)反应温 度为40~85°C，丙醛与甲醛的摩尔比为1.5:1。7. 根据权利要求1所述的，其特征在于：所述步骤（2)催化剂 为异丙醇钠、异丙醇锌或异丙醇铝，其用量为甲基丙烯醛的〇. 05~0. lmol，反应时间4~ 20小时，反应温度50~100°C。8. 根据权利要求7所述的，其特征在于：所述步骤（2)催化剂 用量为甲基丙烯醛的〇. 〇7mol，反应时间为8小时，反应温度为80°C。【专利摘要】本专利技术提供一种，属于有机合成
，其包括以下两步：(1)以丙烯醛和甲醛或多聚甲醛为原料在催化剂有机酸有机胺盐的存在下制备甲基丙烯醛；(2)将异丙醇与步骤(1)制得的甲基丙烯醛通过负氢离子转移还原制得甲基烯丙醇。该工艺具有环保易行、成本低、收率高等优点。【IPC分类】C07C29/14, C07C33/03【公开号】CN105061139【申请号】CN201510427295【专利技术人】李洪国, 李俊, 孙强, 刘晓亮, 仇广鹏 【申请人】山东联创节能新材料股份有限公司【公开日】2015年11月18日【申请日】2015年7月20日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种甲基烯丙醇的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)以丙烯醛和甲醛或多聚甲醛为原料在催化剂有机酸有机胺盐的存在下制备甲基丙烯醛；(2)将异丙醇与步骤(1)制得的甲基丙烯醛通过负氢离子转移还原制得甲基烯丙醇。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李洪国，李俊，孙强，刘晓亮，仇广鹏，
申请(专利权)人：山东联创节能新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。