氨基甲酸酯化合物的制造方法、氨基甲酸酯化合物、以及使用它制造异氰酸酯化合物的方法技术

本发明专利技术涉及在不使用催化剂的情况下使式（1）表示的含氟碳酸二酯化合物和式（2）表示的非芳香族二胺化合物进行反应而制造式（3）表示的氨基甲酸酯化合物的制造方法、以及在不使用催化剂的情况下从该氨基甲酸酯化合物制造式（20）表示的异氰酸酯化合物的制造方法。R表示一价的含氟脂肪烃基，A表示二价的脂肪烃基、二价的脂环烃基或二价的芳香脂肪烃基。H2N-A-NH2…(2)O＝C＝N-A-N＝C＝O????(20)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氨基甲酸酯化合物的制造方法、通过该方法得到的氨基甲酸酯化合物、以及使用该氨基甲酸酯化合物的异氰酸酯化合物的制造方法。
技术介绍
异氰酸酯化合物作为各种氨基甲酸酯化合物、尿素化合物的原料、树脂、涂料类的固化剂等在エ业上广泛使用。作为制造异氰酸酯化合物的方法，已知例如下述的方法。(I)使伯胺与光气反应的方法。エ业上主要使用该方法。 (2)在催化剂的存在下将分子内具有-N (H) -C (O) O-的氨基甲酸酯化合物热分解的方法(专利文献I等)。(3)将不具有氨基与芳环直接键合的结构的非芳香族ニ胺与碳酸烷基酯芳酯在无催化剂存在下反应，得到非芳香族氨基甲酸酯化合物，然后在催化剂的存在下将其热分解而得到异氰酸酯化合物的方法(专利文献2)。(4)在无催化剂存在下将分子内具有氟原子的芳香族氨基甲酸酷化合物热分解而得到异氰酸酯化合物的方法(专利文献3)。(5)将多胺和含氟碳酸ニ酯化合物在催化剂的存在下反应，得到分子内具有氟原子的氨基甲酸酯化合物，然后在无催化剂存在下将其热分解而转变为异氰酸酯的方法(专利文献4、5)。(6)在N，N-ニ甲基甲酰胺中，在碳酸钠的存在下、通过三氯こ酰胺类的脱氯仿反应得到异氰酸酯化合物的方法(非专利文献I)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本国专利第4328109号公报专利文献2 :日本国专利第4298995号公报专利文献3 :日本国特表2002-500654号公报专利文献4 :日本国特开2009-108034号公报专利文献5 :国际公开第2009/098327号単行本非专利文献非专利文献I 0RGANIC LETTERS，2006 年，第 8 卷，第 15 期，3263-3265 页
技术实现思路
但是，上述(I)的方法中光气具有毒性，因此难以操作。上述(2)的方法中，氨基甲酸酯化合物的热分解速度非常慢，因此需要促进热分解的催化剂。使用催化剂时，在得到目标的异氰酸酯化合物后需要分离催化剂的操作，该操作并不容易，并且存在每单位质量的催化剂的目标化合物的生成量少等问题。上述(3)的方法中，虽然不使用催化剂可以得到非芳香族氨基甲酸酯化合物，但是从所得到的非芳香族氨基甲酸酯化合物转变为氰酸酯化合物依然需要催化剂，不能解决使用催化剂引起的问题。上 述(4)的方法限于从芳香族氨基甲酸酯化合物在无催化剂存在下得到芳香族异氰酸酯化合物的方法。上述(5)的方法中，在从含氟碳酸ニ酯化合物得到含氟氨基甲酸酯化合物时需要催化剂，不能解决使用催化剂引起的问题。上述(6)的方法中也需要催化剂，不能解决使用催化剂引起的问题。本专利技术为了解决上述问题而创立，因此提供不使用光气并且不使用催化剂可以制造异氰酸酯化合物的、氨基甲酸酯化合物的制造方法、通过该方法得到的氨基甲酸酯化合物、以及使用该氨基甲酸酯化合物的异氰酸酯化合物的制造方法。如上所述，上述专利文献3 5中记载了从分子内具有氟原子的氨基甲酸酯化合物在无催化剂存在下得到异氰酸酯化合物的方法。但是，如专利文献4、5所示，认为为了制造所述分子内具有氟原子的氨基甲酸酷化合物，需要催化剂。S卩，在专利文献4的段落中，记载了使用膦腈作为催化剂，将2，4-甲苯ニ胺和碳酸双三氟こ酯在140°C下反应20小时，而制造芳香族含氟ニ氨基甲酸酯化合物的实施例，在段落中记载了未添加作为催化剂的膦腈时，即使同样地在140°C下反应20小时，也未生成该芳香族含氟ニ氨基甲酸酯化合物的比较例。另外，专利文献5的公报第30页的实施例2. 5.中，记载了在特定的催化剂的存在下，使1，2-亚こ基ニ胺和碳酸双三氟こ酯反应，而制造脂肪族含氟ニ氨基甲酸酯化合物的实施例。但是，本专利技术人发现，从含氟碳酸ニ酯化合物和非芳香族ニ胺化合物可以在无催化剂存在下得到氨基甲酸酯化合物，并且从所得到的氨基甲酸酯化合物可以在无催化剂存在下制造异氰酸酯化合物，并且完成了本专利技术。S卩，本专利技术提供一种氨基甲酸酯化合物的制造方法，其中，在不使用催化剂的情况下使下式(I)表示的含氟碳酸ニ酯化合物和下式(2)表示的非芳香族ニ胺化合物进行反应，而制造下式(3)表示的氨基甲酸酯化合物。权利要求1.一种氨基甲酸酯化合物的制造方法，其中，在不使用催化剂的情况下使下式(I)表示的含氟碳酸二酯化合物和下式(2)表示的非芳香族二胺化合物进行反应，制造下式(3)表示的氨基甲酸酯化合物，2.如权利要求I所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其中， 上式(I)的R中，在与碳酸酯键的氧原子键合的α位的碳原子上不具有氟原子，在其相邻的β位的碳原子上键合有总计两个以上选自氟原子、多氟烷基和全氟烷基组成的组中的I种以上的基团。3.如权利要求I或2所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其中， 上式(I)中的R为2，2，3，3-四氟正丙基、2，2，3，3，3-五氟正丙基、1，I, 1,3, 3，3-六氟异丙基、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟正戊基、2，2，3，4，4，4-六氟正丁基或2，2，2-三氟乙基中的任意一种。4.如权利要求I至3中任一项所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其中， 上式(2)表示的非芳香族二胺化合物为1，6-己二胺、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷、1，4_双(氨甲基)环己烷、4，4’ - 二氨基(二环己基甲烷)、2，5-双(氨甲基)双环庚烷、2，6-双(氨甲基)双环庚烷、1，3-双(氨甲基)苯或1，4-双(氨甲基)苯中的任意一种。5.通过权利要求I 4中任一项所述的制造方法得到的氨基甲酸酯化合物。6.如权利要求5所述的氨基甲酸酯化合物，其为下式(4) (19)表示的氨基甲酸酯化合物，7.ー种异氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，包括如下步骤通过权利要求I 4中任一项所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法制造上式(3)表示的氨基甲酸酯化合物的步骤，和在不使用催化剂的情况下从所得到的氨基甲酸酯化合物制造下式(20)表示的异氰酸酷化合物的步骤，O = C = N-A-N = C = O(20)式(20)中，A表示ニ价的脂肪烃基、ニ价的脂环烃基或ニ价的芳香脂肪烃基。全文摘要本专利技术涉及在不使用催化剂的情况下使式(1)表示的含氟碳酸二酯化合物和式(2)表示的非芳香族二胺化合物进行反应而制造式(3)表示的氨基甲酸酯化合物的制造方法、以及在不使用催化剂的情况下从该氨基甲酸酯化合物制造式(20)表示的异氰酸酯化合物的制造方法。R表示一价的含氟脂肪烃基，A表示二价的脂肪烃基、二价的脂环烃基或二价的芳香脂肪烃基。H2N-A-NH2…(2)O＝C＝N-A-N＝C＝O(20)文档编号C07C271/20GK102834373SQ20118001796公开日2012年12月19日 申请日期2011年3月15日 优先权日2010年4月2日专利技术者冈添隆, 长崎优子, 冈本秀一 申请人:旭硝子株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈添隆，长崎优子，冈本秀一，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：