5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α’-螺-2”-5”-降冰片烯类及其制造方法技术

本发明专利技术涉及以下述通式（1）表示的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α’-螺-2”-5”-降冰片烯类。式（1）中，R1、R2、R3分别独立地表示氢原子等，n表示0～12的整数。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类及其制造方法。
技术介绍
一直以来，全芳香族聚酰亚胺(商品名称“Kapton”)作为宇宙·航天用途等尖端产业中不可缺少的原材料而被了解。已知利用下述反应式(I )所表示的反应，通过将芳 香族四羧酸二酐与芳香族二胺组合，从而可以合成这样的全芳香族聚酰亚胺，并且该全芳香族聚酰亚胺即使在耐热性高分子中也表现出最高等级的耐热性(玻璃化转变温度(Tg)410°C)(参照工程塑料，共立出版，1987年，p88 (非专利文献I))。然而，这样的全芳香族聚酰亚胺因为在芳香环类的四羧酸二酐单元和芳香环类的二胺单元之间发生分子内电荷移动(CT)，所以呈现褐色，不能用于需要透明性的光学用途等。因此，为了制造能够用于光学用途等的聚酰亚胺，对不产生分子内CT的光透过性高的脂环式的聚酰亚胺进行了研究。权利要求1.一种5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类，其中， 所述5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类以下述通式(I)表不，2.—种5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类的制造方法，其中， 所述制造方法包括以下的工序 第一工序在含有甲醛衍生物并且含有O.Olmol/L以上的式HX所表示的酸的酸性溶剂中，使以下述通式(2)表示的羰基化合物与以下述通式(3)表示的胺化合物反应，形成下述通式(4)表示的曼尼希碱，从而得到在所述酸性溶剂中含有所述曼尼希碱的反应液， 第二工序在所述反应液中添加有机溶剂、相对于所述酸为I. (Γ20. O倍当量的碱和以下述通式(5)表示的二烯化合物并进行加热，使所述曼尼希碱与所述二烯化合物进行反应，从而形成以下述通式(I)表示的5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类；式HX 中，X 表示选自 F、Cl、Br、I、CH3COO, CF3COO, CH3S03> CF3S03> C6H5SO3^ CH3C6H4SO3^HOSO3和H2PO4中的I种，3.如权利要求2所述的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α ’ -螺_2”_5”-降冰片烯类的制造方法，其中， 所述酸性溶剂含有O. 0Γ2. OmoI/L的酸。4.如权利要求2或3所述的5-降冰片烯-2-螺-a-环烷酮-α’ -螺-2”_5”_降冰片烯类的制造方法，其中， 所述碱为选自胺、碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物中的至少I种。5.如权利要求2 4中任一项所述的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯类的制造方法，其中，所述反应液中添加的所述碱的量相对于所述酸为I. (Γιο. O倍当量。6.如权利要求2飞中任一项所述的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯类的制造方法，其中， 所述第二工序中的加热温度为3(Tl80°C。7.如权利要求2飞中任一项所述的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯类的制造方法，其中， 所述反应液中添加的有机溶剂为没有与碳原子数为5 30的饱和烃混合的有机溶剂，并且反应后，用碳原子数为5 30的饱和烃直接从反应液中液液提取5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺-2” _5” -降冰片烯类。8.如权利要求2 7中任一项所述的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯类的制造方法，其中， 在所述第二工序中，包括提取分离所述5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α 螺-2”-5”-降冰片烯类的工序，所述工序是在使用与碳原子数为5 30的饱和烃混合的有机溶剂来形成所述5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺-2”-5”_降冰片烯类之后，除去与碳原子数为5 30的饱和烃混合的有机溶剂，并直接使用或加水使用，通过碳原子数为5 30的饱和烃来提取分离所述5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯类。9.如权利要求7或8所述的5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺_2”_5”-降冰片烯类的制造方法，其中， 在所述提取分离工序之后，进一步包括用碱水溶液和酸水溶液洗涤提取液的工序， 所述提取液含有使用所述碳原子数为5 30的饱和烃提取分离所述5-降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺-2”-5”_降冰片烯类所得到的所述5_降冰片烯-2-螺-α -环烷酮-α ’ -螺-2” _5” -降冰片烯类和所述饱和烃。全文摘要本专利技术涉及以下述通式(1)表示的5-降冰片烯-2-螺-α-环烷酮-α’-螺-2”-5”-降冰片烯类。式(1)中，R1、R2、R3分别独立地表示氢原子等，n表示0～12的整数。文档编号C07C49/643GK102791669SQ201180013348公开日2012年11月21日 申请日期2011年2月9日 优先权日2010年2月9日专利技术者小松伸一, 足立伦明 申请人:吉坤日矿日石能源株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小松伸一，足立伦明，
申请(专利权)人：吉坤日矿日石能源株式会社，
类型：发明
国别省市：