烯丙基聚硫烷制造技术

本发明专利技术提供具有９至２２个硫链长的二烯丙型多硫化物（聚硫烷）。本发明专利技术还提供具有３至２２个硫链长的二－（２－甲基－２－丙烯基）多硫化物。本发明专利技术还提供具有３至２０个硫链长的２－取代的二－（２－丙烯基）多硫化物。本发明专利技术还提供具有３至２０个硫链长的２－环链烯－１－基多硫化物、２－环己烯－１－基多硫化物和２－环戊烯－１－基多硫化物。本发明专利技术还提供用于延长二烯丙型多硫化物和其２－取代的类似物及烯丙基甲基多硫化物的硫链长的方法，其使这样的化合物与元素硫接触并加热，或者通过将其与熔融硫混合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的二烯丙型聚硫烷(polysulfanes)及其取代的类似物；用于制备这样的 化合物的方法；和用于延长所述聚艰b烷的硫链长的方法。
技术介绍
发现二烯丙基多碌,化物(聚^e充烷DASn,其中n> 2)及其书t生物天然存在于例如蒜油(大 蒜的蒸馏油)中，并且发现其用于许多
，例如作为杀虫剂。已知二烯丙基多硫化物 的生物活性随硫链长而变化，较长链长的分子通常显示出增强的活性(l)。在天然存在的二烯丙基多錄u化物的家族中，没有具有多于八个辟u原子的分子。然而，预期这些物质将会发现巨大的潜能，并显示出比已知的二烯丙基多硫化物增强的或可选择的性质。作为二烯丙基多石克化物的潜在应用的标志， 一些应用领域的实例为下述参照其它公开 文献和专利申请给出的DAS2和DAS3 (二烯丙基二硫化物和二烯丙基三硫化物)可用作控制松木线虫类的杀线 虫剂，并且对环境没有副作用，所述副作用比如减少有益生物体的种群、通过降解和抗性 提高以及通过生态系统的毒物学失调而发展耐受性、和诱导对人类和家畜的毒性(2),所述 毒物学失调能促使爆发潜伏性昆虫侵袭；DAS2-DAS7 (二烯丙基二硫化物至二烯丙基七硫 化物)可用作杀虫剂、杀螨剂、杀病毒剂、杀真菌剂和植物生长调节剂(3, 4); 二烯丙基多 硫化物可用作用于不饱和化合物的稳定剂和聚合抑制剂，和用作抗氧剂组分(5);它们可用 作用于叶面施药及其它农业应用的杀虫剂(6-8)和作为杀蜱药(9); DAS2-DAS4 (二烯丙基二 硫化物至二蜂丙基四硫化物)可通过控制松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus )的幼虫来预 防松树-萎蔫病(10);它们可用作植物休眠-抑制剂来加速出芽(ll); 二烯丙基多硫化物可用 作增强折射率的光学材料，用作用于汽车变速器的极压添加剂和润滑油化合物，和用作锂 电池的保护电解质(12);它们可用作无胺防腐剂(13);它们可以以环糊精包合物的形式用作 治疗剂(14); DAS3-DAS7可用作杀真菌剂和脂质过氧化抑制剂(15); 二烯丙基多硫化物可 用作食品防腐剂和褐变抑制剂(16)。在科学文献中也报道了二烯丙基三硫化物和四疏化物作为抗生素、抗微生物剂、抗血 栓形成剂、杀寄生虫剂、细胞凋亡-诱导剂和抗肿瘤剂、抗血管生成剂和作为提供抗镉及其 它有毒金属引起的毒性的化合物的用途。可以看出应用范围很宽，较高链长的二烯丙基多 硫化物将在许多
中有用。用于制备二烯丙基三硫化物、四疏化物和五硫化物的方法是已知的(17-24)。
技术实现思路
因此，在第一个方面，本专利技术提供下式的化合物其中n为3至22;和W选自氳；甲基；苯基；乙氧羰基；曱氧羰基；羧基；羟曱基; 三曱基硅烷甲基；短链烷基；氯和氟；条件是当n为3至8时，W不为氢。特别地，本专利技术提供这样的化合物，其中n大于或等于4、或5、或6、、或7、或8、 或9、或10、或ll、或12、或13、或14、或15、或16、或17、或18,同时n为小于或 等于21、 20或19。例如，n为4至22、或5至22、或6至22等；或者4至21、或5至 21、或6至21、或7至21等；或者4至20、或5至20、或6至20、或7至20等。特别地，也优选当n为3至9，或3至10,或者甚至3至11时，R1不为氢。在这一組中，所述短链烷基优选地包括具有2、 3或4个碳原子的烷基。在第二个方面，本专利技术提供下式的化合物其中n为9至22。特别地，本专利技术提供这样的化合物，其中n大于或等于10、或11、 或12、或13、或14、或15、或16、或17、或18,同时n为小于或等于21、 20或19。例 如，n为4至22、或5至22、或6至22等；或者4至21、或5至21、或6至21、或7至 21等；或者4至20、或5至20、或6至20、或7至20等。在第三个方面，本专利技术还提供下式的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>其中n为3至22。特别地，本专利技术提供这样的化合物，其中n大于或等于4、或5、或 6、或7、或8、或9、或10、或ll、或12、或13、或14、或15、或16、或17、或18， 同时n为小于或等于21、 20或19。例如，n为4至22、或5至22、或6至22等；或者4 至21、或5至21、或6至21、或7至21等；或者4至20、或5至20、或6至20、或7至20等。在第四个方面，本专利技术还提供一种用于延长二烯丙型多硫化物的硫链长的方法，所述 二烯丙型多硫化物选自二(7-丙烯基)多硫化物；和 2-取代的二(2-丙烯基)多硫化物；其包括混合所述二烯丙型多硫化物与元素硫，并且加热该混合物至高于50摄氏度温度 的步骤。反应速率和产率随温度的增加而增加，并且增加显著，因此，特别优选的是将该 混合物加热至高于60°C、或高于70。C、或高于80。C，或者最优选高于90。C的温度。在特 别优选的实施方案中，将所述混合物加热至元素硫的熔点(l 15-120。C)、或接近该熔点或甚 至高于该熔点的温度。在特别优选的实施方案中，所述方法包括通过与元素硫的反应，延 长二烯丙基二硫化物的硫链长以制备包含3至8个硫原子的二烯丙基多石危化物。在第五个方面，本专利技术还提供一种用于延长二烯丙型多硫化物的硫链长的方法，所述 二烯丙型多硫化物选自二(2-丙烯基)多硫化物；和2-取代的二(2-丙烯基)多硫化物；所述 方法包括混合所述二烯丙型多^ "匕物与熔融石危磺的步骤。在所述第四个和第五个方面之内，优选地所述二烯丙型多碌u化物包括二烯丙基二石危化 物，即二(2-丙烯基)二辟d匕物。在本专利技术的第四个或第五个方面，特别优选地是如此制备的二蜂丙型多硫化物包括具 有少于22个硫原子的多硫化物。在第六个方面，本专利技术还提供下式的化合物其中R'选自:苯基;乙氧羰基;曱氧羰基;羧基；羟曱基；短链烷基；三甲基硅烷甲基；氯；和氟；和n为3至20。在这些基团之内，所述短链烷基优选地包括具有2个、3个或4个碳原子的烷基。 在第七个方面，本专利技术还提供下式的化合物其中n为3至20。 在优选的实施方案，n为3至18。 本专利技术还提供下式的化合物其中n为3至20。 在优选的实施方案，n为3至18。在第八个方面，本专利技术还提供一种用于延长烯丙基甲基多硫化物(MeSnCH2CH-CH2)的 硫链长的方法，其包括混合所述烯丙基甲基多硫化物与元素硫，并加热该混合物至高于50 摄氏度温度的步骤。反应速率和产率随温度的增加而增加，并且增加显著，因此，特别优 选的是将该混合物加热至高于60°C、或高于70。C、或高于80。C,或者最优选高于90。C的 温度。在特别优选的实施方案中，将所述混合物加热至元素硫的熔点、或接近该熔点或甚 至高于该熔点的温度。在第九个方面，本专利技术还提供一种用于延长烯丙基曱基多硫化物(MeSnCH2CH^CH2)的 硫链长的方法，其包括混合所述烯丙基曱基多硫化物与熔融硫的步骤。在所述第四个、第五个、第八个或第九方面中描述的任一种方法中，特别优选地所述 反应基本上在没有另外的溶剂下进行。也在所述第四个、第五个、第八个或第九方面中描述的任一种方法中，可以通过分本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的化合物：　＊＊＊　其中ｎ为３至２２；和　Ｒ↑［１］选自：　氢；　甲基；　苯基；　乙氧羰基；　甲氧羰基；　羧基；　羟甲基；　三甲基硅烷甲基；　短链烷基；　氯； 　和氟；　条件是当ｎ为３至８时，Ｒ↑［１］不为氢。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃里克布洛克，默里格鲁姆，
申请(专利权)人：埃科斯普雷有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]