固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供贮藏稳定性良好且无臭气的使用含水解性硅烷基的氨基甲酸酯化合物的固化性组合物。该固化性组合物的特征在于，包含聚合物(P)和相对于100质量份聚合物(P)为0.0001～0.1质量份的无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸，所述聚合物(P)是使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物(pP)与以下式(Ⅰ)表示的化合物(U)在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物；式中，Q表示碳原子数2～20的2价烃基，X1表示碳原子数1～6的烷氧基，R1表示碳原子数1～6的烷基，m表示1～3的整数。Si(X1)m(R1)3-m-Q-NCO????(Ⅰ)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及固化性组合物，具体涉及贮藏稳定性高的固化性组合物。
技术介绍
包含在聚氧化烯链的末端具有水解性硅基团的聚合物(也称改性硅氧烷聚合物)的固化性组合物发生湿气固化而形成橡胶弹性良好的固化物。因此，该固化性组合物被广泛用作粘接剂、涂覆剂、密封材料。其中，包含在聚氧化烯链的末端具有甲基二甲氧基硅烷 基的聚合物的固化性组合物由于其良好的拉伸物性而作为密封材料被市场广泛接受(参照例如专利文献I)。此外，包含具有聚氧化烯链和三烷氧基硅烷基的聚合物的固化性组合物的固化速度快，且交联密度高，因此可用作快速固化性的粘接剂、涂覆剂、密封材料等(参照例如专利文献2) ο另外，专利文献3中，因固化性良好而提出了包含使具有聚氧化烯链和羟基的含羟基的聚合物与α-异氰酸酯基硅烷化合物进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物作为固化成分的固化性组合物。另外，专利文献4揭示了包含具有聚氧化烯链和三烷氧基硅烷基的聚合物以及具有巯基和烷氧基硅烷基的化合物的快速固化性和稳定性良好的固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献I:日本专利特开平3-072527号公报专利文献2:日本专利特开平3-047825号公报专利文献3:日本专利特开2009-173856号公报专利文献4:国际公开2007-074736号专利技术的概要专利技术所要解决的技术问题然而，专利文献I中记载的固化性组合物存在固化速度慢的问题。专利文献2中记载的固化性组合物被认为具有聚氧化烯链和三烷氧基硅烷基的聚合物的反应性高且引入硅烷基时使用的催化剂也起到硅烷醇聚合催化剂的作用，存在含水解性硅烷基的聚醚化合物的贮藏稳定性低的问题。因此，贮藏该含水解性硅烷基的聚醚化合物的情况下，需要抑制含水解性硅烷基的聚醚化合物的经时交联所导致的粘度上升的措施，其操作繁杂。此外，专利文献3中记载的固化性组合物还存在贮藏稳定性的问题。另一方面，专利文献4中记载，贮藏稳定性通过添加巯基硅烷而得到改善，但来源于巯基硅烷的臭气产生问题。于是，本专利技术的目的在于提供在维持固化速度快的特性的同时贮藏稳定性良好且无臭气的包含含水解性硅烷基的氨基甲酸酯化合物的固化性组合物。本专利技术人为了解决上述问题而进行了认真研究，结果发现通过在使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物与具有反应性硅基团和异氰酸酯基的化合物在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物中添加规定量的特定的酸，可获得能够解决上述问题的固化性组合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的固化性组合物的特征在于，包含聚合物(P)和相对于100质量份聚合物(P)为O. 0001 O. I质量份的无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸，所述聚合物(P)是使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物(PP)与以下式(I )表示的化合物(U)在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物；式中，Q表示碳原子数2 20的直链的2价烃基，X1表示碳原子数I 6的烷氧基，R1表示碳原子数I 6的烷基，m表示I 3的整数。Si (X1)m (R1)3I-Q-NCO ( I )本专利技术的固化性组合物较好是所述聚合物(P)的数均分子量为1000 50000。此外，较好是本专利技术的固化性组合物中所含的所述无机酸或具有与氧原子结合的 活性氢的有机酸的酸解离常数PKa在8以下，更好是酸解离常数pKa为I 8。另外，较好是本专利技术固化性组合物中所含的所述无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸为选自乙酸、乳酸、磷酸和酸性磷酸酯的酸。另外，本专利技术的固化性组合物较好是所述式(I )中的X1为甲氧基且m为3。此外，本专利技术的固化性组合物较好是所述式(I )中的Q为1，3-亚丙基。本专利技术的固化性组合物的贮藏稳定化方法的特征在于，相对于100质量份聚合物(P)添加O. 0001 O. I质量份的无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸，所述聚合物(P)是使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物(PP)与以下式(I )表示的化合物(U)在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物；式中，Q表示碳原子数2 20的直链的2价烃基，X1表示碳原子数I 6的烷氧基，R1表示碳原子数I 6的烷基，m表示I 3的整数。Si (X1)m (R1)3I-Q-NCO ( I )专利技术的效果通过本专利技术，可获得在维持固化速度快的特性的同时贮藏稳定性良好且无臭气的包含含水解性硅烷基的氨基甲酸酯化合物的固化性组合物。实施专利技术的方式以下，对本专利技术的实施方式进行具体说明。本说明书中，将数均分子量记作Mn,重均分子量记作Mw,分子量分布记作Mw/Mn。本专利技术中的数均分子量Mn是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)以四氢呋喃为流动相测定的以标准聚苯乙烯为基准换算的数均分子量。此外，重均分子量Mw是指通过同样的GPC测定的重均分子量。本说明书中，本专利技术的固化性组合物是固化性原料组合物以及在固化性原料组合物中掺入固化催化剂、脱水剂及其它添加剂而得的固化性制品组合物的总称。<固化性原料组合物>本专利技术的固化性原料组合物是指包含聚合物(P)和无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸的组合物。本专利技术的固化性原料组合物通过包含聚合物(P)和无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸，具有维持快速固化性的同时贮藏稳定性良好且无臭味的特点。其原因并不清楚，但认为是以下的缘故酸与残存于组合物中的氨基甲酸酯化催化剂中的金属形成金属盐而使氨基甲酸酯化催化剂失活，从而基于氨基甲酸酯化催化剂的硅烷醇缩合反应的催化作用受阻，包含具有烷氧基硅烷基的聚合物(P)的组合物的贮藏时的增粘得到抑制。<聚合物⑵>本专利技术的组合物所包含的聚合物(P)是使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物(PP)与以下式(I )表示的化合物(U)在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物；式中，Q表示碳原子数2 20的直链的2价烃基，X1表示碳原子数I 6的烧氧基，R1表不碳原子数I 6的烧基，m表不I 3的整数。Si(X1)m(R1)3-H1-Q-NCO ( I )聚合物(P)的数均分子量Mn较好是1000 50000，更好是5000 40000，特别好是 7000 30000。重视固化性原料组合物和固化性制品组合物的固化物的强度的情况下，聚合物(P)的Mw/Mn越小越好。籍此，即使固化物的弹性模量为同等程度，其断裂伸长率也更大，且强度更高。特别是聚合物(P)的Mw/Mn较好是在3. O以下，更好是在I. 6以下。Mw/Mn在 3.0以下时，所得的聚合物(P)的强度变大。特别是Mn相同的聚合物(P)的相互比较中，Mw/Mn在I. 6以下的聚合物与Mw/Mn大于I. 6的聚合物相比，分子量小的聚合物成分的含量少，因此固化物的拉伸断裂伸长率和拉伸断裂强度变得更大，且聚合物(P)自身的粘度更低，固化性原料组合物和固化性制品组合物的操作性良好。根据同样的理由，Mw/Mn更好是在I. 5以下，进一步更好是在I. 4以下。Mw/Mn小的聚合物⑵较好是如后所述通过使用复合金属氰化物络合物作为催化剂在引发剂的存在下使烯化氧聚合的方法获得具有所需的Mw/Mn的含聚氧化烯链的聚合物(pP)，使其与化合物(U)反应而得的聚合物。此外，本专利技术的固化性原料组合物可包含聚合物(P)以外本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.03.12 JP 2010-0565541.固化性组合物，其特征在于，包含聚合物(P)和相对于100质量份聚合物(P)为O.0001 O. I质量份的无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸，所述聚合物(P)是使具有聚氧化烯链和羟基的聚合物(PP)与以下式(I )Si(X1)m(R1)3-H1-Q-NCO ( I ) 表示的化合物(U)在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应而得的聚合物；式中，Q表示碳原子数2 20的直链的2价烃基，X1表示碳原子数I 6的烷氧基，R1表示碳原子数I 6的烷基，m表示I 3的整数。2.如权利要求I所述的固化性组合物，其特征在于，所述无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸的酸解离常数PKa在8以下。3.如权利要求I或2所述的固化性组合物，其特征在于，所述无机酸或具有与氧原子结合的活性氢的有机酸的酸解离常数pKa为I 8。4.如权利要求I所述的固化性组合物，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：砂山佳孝，畑中百纪，田中英明，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：