一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂由脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝制成；所述催化剂中，所述脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝的质量百分含量分别为5%~30%、15%~35%、5%~25%和20%~50%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。本发明专利技术提供的催化剂应用于加氢裂化过程，目的产品为中间馏分油，裂解活性高，加氢活性好，产品选择性好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，该催化剂适合处理劣质重质原料油，多产中间馏分油。
技术介绍
加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的ー种转化过程。加氢裂化技术是充分利用石油资源、提高石油产品质量、确保能源绿色环保、满足能源市场需求的有效手段。在相对比较缓和的条件下，从质量更差的重质原料油，生产更多的轻质油品，降低气体产率，提高液收，減少氢耗，是加氢裂化技术的发展方向。US6, 174，429涉及ー种加氢裂化催化剂，该催化剂中含铝无定形基质占l、9wt% ； 晶胞常数为2. 438nm、化学SiO2Al2O3 (摩尔比)为8、骨架SiO2Al2O3 (摩尔比)为20的改性Y型分子筛占O. I 80wt% ;第VDI族金属占O. I 30wt% ;第VI B族金属占I 40wt% ;助剂占O.l 20wt%;第VIIA族金属(至少ー种)占(T20wt%。该催化剂具有较好的活性和稳定性，但喷气燃料和柴油收率不高，即中间馏分油收率不高。CN02144945. 7公开了ー种最大限度地生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，该催化剂中含有5 25wt%Si02-Al203摩尔比为40 60的Y沸石、20 50wt%无定型Si02_Al203、15 30wt%粘合剂，以及10 30wt%的第VI B族金属，4 10wt%的第VDI族金属，其中VI B/(VI B+ VDI)原子比为O. 3 O. 8。其中的Y沸石的晶胞常数为2. 425 2. 420nm，相对结晶度为8(Γ100%。该Y沸石通过以下方法制备NaY沸石通过一次NH4NO3交换后，在pH值f 3之间，使用草酸和NH4NO3混合液进行二次NH4+交换；然后在O. 08(T0. 098MPa和50(T550°C条件下，使用NH4NO3溶液进行第一次水热处理，再在O. Γ0. 2MPa和50(T700°C下进行二次水热处理；最后用HNO3进行酸处理。很显然，NH4NaY沸石在pH〈3时会出现胶溶，导致沸石结构崩塌，生产不出高结晶度的Y沸石。CN200710158783. 6公开了ー种加氢裂化催化剂，该催化剂属于多产中间馏分油的加氢裂化催化剂，它的酸性裂解组分是一种用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理经六氟硅酸铵脱铝补硅和经水热处理后的NH4NaY分子筛制得的，该改性分子筛的硅铝摩尔比高达3(Γ150，且B酸/L酸大于8. O。该催化剂应用于加氢裂化工艺过程，中间馏分油选择性和反应活性都不错，不足之处在于生产改性沸石时产生含氟的污水，对环境造成污染，不利于环保。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该催化剂应用于重油加氢裂化工艺过程，显现出裂解活性高、加氢活性好、目的产品选择性高、稳定性好等特点。本专利技术所提供的一种加氢裂化催化剂，由脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝制成；所述催化剂中，所述脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝的质量百分含量分别为5% 30%、15% 35%、5% 25%和20% 50% ;其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。 上述的加氢裂化催化剂的组成具体可为脱铝Y沸石28. 4%，加氢活性金属24. 3%，无定形硅铝7. 9%和氧化铝39. 4%、脱铝Y沸石15. 3%，加氢活性金属23. 7%，无定形硅铝13. 7%和氧化铝47. 3%或脱铝Y沸石23%，加氢活性金属23. 6%，无定形硅铝10. 74%和氧化铝 42. 7%。上述的加氢裂化催化剂中，所述催化剂的比表面积为22(T350m2/g，具体可为315m2/g、339m2/g 或 351m2/g，孔容为 O. 25 O. 45mL/g,具体可为 O. 305mL/g、0. 324mL/g 或0.347mL/g。上述的加氢裂化催化剂中，所述加氢活性金属为化学元素周期表中第VI B族金属和第VDI族金属，所述第VI B族金属优选为钥和/或钨，所述第VDI族金属优选为钴和/或镍；所述催化剂中，所述第VI B族金属的质量百分含量为15. 09Γ30. 0%，如21.0%、20. 5%或20. 4%，所述第VDI族金属的质量百分含量为3. 09Γ8. 0%，如3. 2%或3. 3%，均以其氧化物的质量计。上述的加氢裂化催化剂中，所述脱铝Y沸石具有如下理化性质SiO2Al2O3摩尔比为10 60 ;晶胞常数为2. 425 2. 438nm ;相对结晶度彡90% ;比表面积为75(T850m2/g ;Na20质量百分含量彡O. 15% ；1. 7 IOnm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为O. 200 0· 60mmol/g ;离子交换容量彡O. 05% ;在25°C、P/P0为I. O条件下，水的吸附量〈5. 0%，以质量计。所述无定形硅铝中，SiO2的质量百分含量为35飞5%，如50%，比表面积为350 500m2/g，如 370m2/g，孔容为 O. 8 I. OmL/g,如 O. 85mL/g。上述的加氢裂化催化剂中，所述脱铝Y沸石可按照下述方法制备(I)将NH4NaY沸石进行水热处理；(2)将步骤(I)得到的沸石进行低pH铵交换；(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理；(4)用酸脱除步骤(3)得到的沸石中的非骨架铝即得到所述脱铝Y沸石。上述的加氢裂化催化剂中，步骤(I)中，所述NH4NaY沸石的理化性质如下结晶度彡90% ;晶胞常数为2. 468 2. 472nm ；Si02/Al203摩尔比为4. 5 5. 5 ；Na20含量彡3. 5%,为质量百分含量；所述水热处理的温度为500 700°C，具体可为560 650°C、560°C、600°C或650 °C，水蒸汽压カ为O. 01 I. OMPa，具体可为O. I O. 15MPa、0. IOMPa或O. 15MPa,时间为1.(Γ10. O小时，具体可为2小时、3小时或3. 5小时。步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行；所述混合水溶液中，NH4+的摩尔浓度为O. 5 3. Omol/L，如2. OmoI/L, H.的摩尔浓度为O. 05 O. 6mol/L,具体可为 O. 15mol/L、0. 2mol/L 或 O. 28mol/L ；所述低pH铵交换的温度为70 120で，具体可为9(Tl20°C、90°C或120°C，时间为O.5^3. O小时，具体可为I小时、I. 5小时或2小时；步骤(2)中包括f 3次所述低pH铵交換。步骤(3)中，所述水热处理的温度为50(T80(TC，具体可为650°C或680°C，水蒸汽压カ为O. ΟΓ . OMPa，具体可为O. IMPa或O. 2MPa，时间为I. (TlO. O小时，具体可为2小时、3小时或4小时；步骤(3)中所述水热处理的温度比步骤(I)中所述水热处理的温度高1(T20(TC，如 50。。或 120°C。步骤(4)中，所述酸为盐酸、硝酸等；所述酸的浓度为O. f3mol/L，具体可为O.4mol/L 或 O. 5mol/L ；所述脱除的温度为6(Tl20°C，具体可为80°C、90°C或95°C，时间为O. 5 5小时，具体可为I小时或2小时。 本专利技术还本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂，由脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝制成；所述催化剂中，所述脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝的质量百分含量分别为5%~30%、15%~35%、5%~25%和20%~50%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂，由脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝制成；所述催化剂中，所述脱铝Y沸石、加氢活性金属、无定形硅铝和氧化铝的质量百分含量分别为5% 30%、15% 35%、5% 25%和20% 50% ;其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。2.根据权利要求I所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的比表面积为22(T350m2/g，孔容为 O. 25 O. 45mL/g。3.根据权利要求I或2所述的催化剂，其特征在于所述加氢活性金属为化学元素周期表中第VI B族金属和第VDI族金属；所述催化剂中，所述第VI B族金属的质量百分含量为15. (Γ30. 0%，所述第VDI族金属的质量百分含量为3. (Γ8. 0%，均以其氧化物的质量计。4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于所述脱铝Y沸石具有如下理化性质SiO2Al2O3摩尔比为10 60 ;晶胞常数为2. 425 2. 438nm ;相对结晶度彡90% ;比表面积为75(T850m2/g ；Na20质量百分含量彡O. 15% ；1. 7 IOnm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为O. 20(H). 60mmol/g ;离子交换容量彡O. 05% ;在25°C、P/P0为I. O条件下，水的吸附量〈5. 0%，以质量计；所述无定形硅铝中，SiO2的质量百分含量为35飞5%，比表面积为35(T500m2/g，孔容为0.8 I. OmL/gο5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂，其特征在于所述脱铝Y沸石是按照下述方法制备的(1)将NH4NaY沸石进行水热处理；(2)将步骤(I)得到的沸石进行低pH铵交换；(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理；(4)用酸脱除步骤(3)得到的沸石中的非骨架铝即得到所述脱铝Y沸石。6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于步骤(I)中，所述NH4NaY沸石的理化性质如下结晶度彡90% ;晶胞常数...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐邦峰，刘丽芝，陈淳，吴晶晶，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油气开发利用公司，
类型：发明
国别省市：