本发明专利技术提供了将烃原料进行脱蜡以形成润滑剂基础油的方法和催化剂体系。本发明专利技术的分层催化剂体系可以包含设置在第二加氢异构化脱蜡催化剂上游的第一加氢异构化脱蜡催化剂。第一和第二加氢异构化脱蜡催化剂各自可以对正链烷烃的异构化呈选择性。第一加氢异构化催化剂可以比第二加氢异构化脱蜡催化剂对正链烷烃异构化具有更高的选择性水平。第一和第二加氢脱蜡催化剂中至少一种包含小晶粒沸石SSZ-32x。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及将烃原料进行脱蜡的方法和系统。
技术介绍
高品质润滑油是现代化机械和汽车运行的关键。然而，当前原油供应不足以满足目前对这类润滑剂的需求。因此，有必要将本不适合用于制造润滑剂的原油馏分进行提质。作为实例，高品质润滑油通常必须由含蜡进料制得。关于通过将普通的低品质原料进行提质制备润滑基础油已提出了多种方法。烃原料可以通过加氢裂化或加氢异构化进行催化脱蜡。加氢裂化通常由于产生较低分子量的烃，例如中间馏分油和甚至更轻的C4-产物而导致收率损失，然而加氢异构化通常通过使裂化最小化而提供较高收率。美国专利No. 7，384，538公开了在包含催化剂床的异构化区中将用于基础油生产的含蜡进料加氢异构化，所述催化剂床具有至少两种异构化催化剂，其中第一催化剂具有至少6.2人的孔道直径，第二催化剂具有不大于5.8 Λ的孔道直径。美国专利申请公开No. 2008/0083657公开了用金属改性的小晶粒MTT骨架分子筛将烃进料进行脱蜡。美国专利申请公开No. 2009/0166252公开了使用两种异构化催化剂进行润滑油基础料生产，其中第一催化剂具有不大于2的约束指数(Cl)，第二催化剂具有大于2的Cl。除产物收率外，基础油催化生产中的另ー个重要因素是使催化剂老化最小化。就此而言，美国专利No. 5，951，848公开了使用包含加氢处理催化剂和脱蜡催化剂的双催化剂体系。加氢处理催化剂层的存在可以减缓脱蜡催化剂的老化。美国专利No. 6，468，417和6，468，418公开了通过如下方法生产具有降低的形成混浊物倾向的润滑油，该方法包括使脱蜡的润滑油原料或基础油进料与固体吸附剂接触以产生相对于所述脱蜡的润滑油原料或基础油进料而言具有降低的浊点的去除混浊物的基础油。仍然需要就生产有价值的II类和III类基础油而言显示出提高的含蜡烃原料异构化选择性和转化率的改进的脱蜡エ艺和催化剂体系。专利技术概述本专利技术涉及将含蜡烃原料有效转化为高级产品的方法，所述高级产品包括具有低倾点、低浊点、低浊点-倾点差额(spread)和高粘度指数(VI)的润滑剂基础油。这类方法使用包含多种加氢异构化脱蜡催化剂的分层催化剂体系。加氢异构化将脂族的无支链链烷属烃(正链烷烃)转化为异链烷烃和环状物质，从而与原料相比降低基础油产品的倾点和浊点。在一个实施方案中，本专利技术的分层催化剂体系还可以包含加氢处理催化剂作为保护层，由此减慢加氢异构化催化剂的“老化”速度，并且在约450° F-约725° F (2320C -385°C )的温度下，与常规方法相比，可使基础油产品收率维持较长时间。根据本专利技术的一方面，提供了将含蜡烃原料进行催化脱蜡的方法，该方法包括在第一加氢异构化区中于第一加氢异构化脱蜡条件下使烃原料与第一加氢异构化催化剂接触以提供第一异构化料流，以及在第二加氢异构化区于第二加氢异构化脱蜡条件下使至少部分第一异构化料流与第二加氢异构化催化剂接触以提供第二异构化料流。第一和第二加氢异构化催化剂各自可以包含分子筛和VIII族金属。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中至少ー种的分子筛可以包含在煅烧后具有基本上如下文表I中所示的X-射线衍射图案的沸石SSZ-32X。在一个实施方案中，本专利技术提供了将含蜡烃原料进行催化脱蜡的方法，该方法包括在第一加氢异构化区中于第一加氢异构化脱蜡条件下使烃原料与第一加氢异构化催化剂接触以提供第一异构化料流，以及在第二加氢异构化区于第二加氢异构化脱蜡条件下使至少部分第一异构化料流与第二加氢异构化催化剂接触以提供第二异构化料流。第一加氢 异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂各自可以包含ー维(I-D) 10元环沸石和VIII族金属。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中的至少ー种可以掺杂有选自Mg、Ca、Sr、Ba、K、La、Pr、Nd、Cr和它们的组合的金属改性剂。第一和第二加氢异构化催化剂可以设置在同一反应器中。第一加氢异构化催化剂的沸石可以包含在煅烧后具有基本上如下文表I中所示的X-射线衍射图案的SSZ-32X。在另ー个实施方案中，本专利技术提供分层催化剂体系，包含含有第一加氢异构化催化剂的第一加氢异构化区和含有第二加氢异构化催化剂的第二加氢异构化区。第一和第二加氢异构化催化剂各自可以包含分子筛和VIII族金属。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中至少一种的分子筛可以掺杂有选自Mg、Ca、Sr、Ba、K、La、Pr、Nd、Cr和它们的组合的金属改性剂。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中至少ー种的分子筛可以包含在煅烧后具有基本上如下文表I中所示的X-射线衍射图案的沸石SSZ-32X。附图简要描述图I示意性地图示了根据本专利技术一个实施方案的用于烃脱蜡方法的系统；图2A示意性地图示了根据本专利技术一个实施方案的分层脱蜡催化剂体系；图2B示意性地图示了具有图2A系统的反向(inverse)配置的分层脱腊催化剂体系;图3A-B各自示意性地图示了具有単一脱蜡催化剂的催化脱蜡体系；和图3C示意性地图示了根据本专利技术一个实施方案的分层催化脱蜡体系。专利技术详述本专利技术提供了涉及使烃原料与包含第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂的分层催化剂体系接触的烃脱蜡方法。在一个实施方案中，本专利技术还提供了用于将烃原料进行脱蜡的催化剂体系，其中第一加氢异构化催化剂可以在第二加氢异构化催化剂的上游。在一个实施方案中，第一加氢异构化催化剂可以在催化剂体系的第一加氢异构化层或区中，第二加氢异构化催化剂可以在催化剂体系的第二加氢异构化层或区中。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂可以在同一反应器中。第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂可以设置在同一反应器的不同的床中。或者，至少部分第一加氢异构化催化剂可以与至少部分第二加氢异构化催化剂在同一床中，和/或至少部分第二加氢异构化催化剂可以与至少部分第一加氢异构化催化剂在同一床中。本申请人现已证明，与相同体积(V)的单独第一加氢异构化催化剂或单独第二加氢异构化催化剂相比，包含具有总体积V的第一和第二加氢异构化催化剂的本专利技术的分层催化剂体系可提供优越的结果，例如，如由提高的收率所确定的总体较大的异构化选择性，和/或基础油产品的较高的粘度指数(VI)。在一个实施方案中，本专利技术的催化剂体系可以还包含加氢处理催化剂。该加氢处理催化剂可以包含并且可以用作保护层或保护床。保护层的加氢处理催化剂可以位于第一加氢异构化催化剂的上游。保护层的加氢处理催化剂可以用于保护第一和第二加氢异构化催化剂免于遭受原料中可能使所述加氢异构化催化剂失活的污染物。因此，保护层的存在 可以大大地提高第一和第二加氢异构化催化剂的寿命。在一个实施方案中，保护层可以与第一和第二加氢异构化催化剂设置在同一反应器中。因此，本专利技术的方法可以在ー个反应器中实施。在一个实施方案中，用于本专利技术方法的反应条件尤其可以通过第一和第二加氢异构化催化剂为实现本专利技术基础油产品的目标倾点所需的温度来进行确定。典型地，カロ氢异构化催化剂可以具有约390° F-约800° F(199°C _427°C )，通常约550° F-约750° F(288°C _399°C )的操作温度。实际上，エ艺温度可以取决于各种其它エ艺參数，例如进料组成、进料速率、操作压力本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.29 US 61/359,720;2011.06.14 US 13/159,6951.将含蜡烃原料进行催化脱蜡的方法，该方法包括 a)在第一加氢异构化区中于第一加氢异构化脱蜡条件下使所述烃原料与第一加氢异构化催化剂接触以提供第一异构化料流；以及 b)在第二加氢异构化区中于第二加氢异构化脱蜡条件下使至少部分第一异构化料流与第二加氢异构化催化剂接触以提供第二异构化料流，第一和第二加氢异构化催化剂各自包含分子筛和VIII族金属，并且其中所述第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中至少ー种的分子筛包含沸石SSZ-32X。2.根据权利要求I的方法，其中第二加氢异构化催化剂包含ー维10元环分子筛，并且第一加氢异构化催化剂包含SSZ_32x。3.根据权利要求2的方法，其中第二加氢异构化催化剂的分子筛包含SSZ-32或SSZ-32x。4.根据权利要求I的方法，其中第一加氢异构化催化剂包含掺杂有选自Mg、Ca、Sr、Ba、K、La、Pr、Nd、Cr和它们的组合的金属改性剂的SSZ_32x。5.根据权利要求4的方法，其中第一加氢异构化催化剂具有对所述原料中正链烷烃异构化的第一选择性水平，第二加氢异构化催化剂具有对所述原料中正链烷烃异构化的第二选择性水平，并且第一选择性水平高于第二选择性水平。6.根据权利要求4的方法，其中所述金属改性剂包含浓度为约O.5-约2. 5wt. %的Mg。7.根据权利要求4的方法，其中第二加氢异构化催化剂至少基本上没有金属改性剂。8.根据权利要求I的方法，其中至少约80%的所述原料组分具有低于约900。F (482 °C)的沸点。9.根据权利要求I的方法，其中第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂中的每ー种掺杂有选自Mg、Ca、Sr、Ba、K、La、Pr、Nd、Cr和它们的组合的金属改性剂。10.根据权利要求I的方法，其中至少约80%的所述原料组分具有高于约900。F (482 °C)的沸点。11.根据权利要求I的方法，其中第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂设置在一个反应器内。12.根据权利要求I的方法，该方法还包括 c)在步骤a)之前，在加氢处理区中于加氢处理条件下使所述烃原料与加氢处理催化剂接触，其中所述加氢处理催化剂占加氢处理催化剂、第一加氢异构化催化剂和第二加氢异构化催化剂的总体积的约3%-约30%的体积。13.根据权利要求I的方法，其中第一加氢异构化催化剂体积与第二加氢异...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·克里什纳，雷光韬，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：
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