一种聚合物，其具有大约0.94g/cm3至大约0.96g/cm3的密度以及大于大约8.5的一级结构参数2(PSP2值)，其中当根据ASTM?D?1693条件A测量时，由该聚合物制成的制品具有等于或大于大约1000小时的抗环境致裂性。一种聚合物，其具有至少一种较低分子量组分和至少一种较高分子量组分并且具有等于或大于大约8.5的PSP2值，其中当根据ASTM?D?1693条件A测量时，由该聚合物制成的制品具有大于大约1000小时的抗环境致裂性。
【技术实现步骤摘要】
本公开涉及聚合物组合物以及由其制造的制品。更具体地，本公开涉及用于旋转模塑应用的聚乙烯树脂组合物。
技术介绍
聚合物制品已经在许多应用如液体运输和储存中取代金属制品。聚合物容器如桶和箱具有优于金属容器的几个优势，包括相对更轻的重量、更耐腐蚀、更少的花费、更加热绝缘及电绝缘、更坚韧、更耐用、及在制造过程中更易成形。例如，聚乙烯组合物被用于各种各样制品的生产。特别是，聚乙烯桶和罐被广泛使用，因为它们比它们的金属对应物具有更轻的重量并且更易通过旋转模塑(也称作转动模塑(IOtomolding))制造。经常地，这些制品(例如聚乙烯桶和罐)在它们的使用期限内遭受许多应力，并且那种遭受可导致修理昂贵的裂纹或破裂，特别是在制品或构造难于接近的情况中。因此，对开发可用于转动模塑应用且同时显示出抗裂纹或破裂形成性能的聚合物组合物一直存在需要。专利技术概述本文公开的是具有大约O. 94g/cm3至大约O. 96g/cm3的密度及大于大约8. 9的一级结构参数2(PSP2值)的聚合物，其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚合物制成的制品具有等于或大于大约1000小时的抗环境致裂性。本文还公开的是具有至少一种较低分子量组分和至少一种较高分子量组分并且具有等于或大于大约8. 9的PSP2值的聚合物，其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚合物制成的的制品具有大于大约1000小时的抗环境致裂性。本文进一步公开的是一种方法，其包括(a)在适于形成聚烯烃的条件下，使包含至少两种不同过渡金属络合物的催化剂体系与烯烃接触，以及(b)回收聚烯烃，其中该聚烯烃具有等于或大于大约8. 9的PSP2值并且其中当根据ASTM D1693条件A测量时，由该聚烯烃制成的制品具有大于大约1000小时的抗环境致裂性。附图简述图I是对于双峰聚合物样品，计算的一级结构参数2值对log M的图。图2是实施例I样品15的短链支化分布的图。详述本文公开的是聚合物组合物、聚合物制品及其制造方法。这种方法可包括制备聚合物组合物并将该组合物制成制品。在一个实施方式中，聚合物组合物包括聚乙烯或其共聚物。在一个实施方式中，聚合物组合物及由其制备的制品可显示出机械性能，特别是抗环境致裂性(ESCR)，其显著将它们区别于由常规聚合物组合物制备的制品。在下文中将这种组合物称为具有抗环境致裂性的组合物(CRESC)。在一个实施方式中，本文所述类型的CRESC可通过任何方式制备，例如，如本文将更详细描述的，通过采用一种或多种催化剂体系、在一个或多个反应器内、在溶液中或在气相中，和/或通过改变聚合反应中的共聚单体，和/或通过改变CRESC生产中涉及的任何/全部材料或参数。本公开的CRESC可通过任意烯烃聚合方法、使用各种类型聚合反应器生产。如本文使用的，“聚合反应器”包括能够聚合烯烃单体以产生均聚物和/或共聚物的任意反应器。反应器内产生的均聚物和/或共聚物可被称为树脂和/或聚合物。各种类型反应器包括但不限于可称为间歇式反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管状反应器、高压釜式反应器的那些，或其它反应器和/或多个反应器。气相反应器可包括流化床反应器或多级卧式反应器。淤浆反应器可包括垂直的和/或水平的回路。高压反应器可以包括高压釜和/或管状反应器。反应器类型可包括分批法和/或连续法。连续法可使用间歇和/或连续的产物排放或传输。方法也可包括未反应单体、未反应共聚单体、催化剂和/或助催化剂、稀释剂和/或聚合过程的其它原料的部分或全部的直接再循环。本公开的聚合反应器系统可以包括一个系统中的一种类型反应器或以任意适合构造操作的同种或不同种类型的多个反应器。在多个反应器内的聚合物的制造可以包括几个阶段，其中至少两个独立的聚合反应器通过传输系统互相连接，这使得由第一个聚合反应器产生的聚合物传输至第二个反应器成为可能。可选地，为了附加的聚合，在多个反应器内的聚合可包括从一个反应器将聚合物人工或自动转移至后面的一个反应器或多个反应器。可选地，多级或多步聚合可在单一反应器内发生，其中改变条件以使不同聚合反应发生。在一个反应器中期望的聚合条件可与在制造本公开CRESC的整个过程中涉及的任意其它反应器的操作条件相同或不同。多个反应器系统可包括任意结合，包括但不限于多个回路反应器、多个气相反应器、回路和气相反应器的结合、多个高压反应器或具有回路的高压反应器和/或气相反应器的结合。可以串联或并联运行多个反应器。在一个实施方式中，可采用反应器的任意布置和/或任意结合以制造本公开的CRESC。根据一个实施方式，聚合反应器系统可包括至少一个回路淤浆反应器。这种反应器是常见的并且可包括立式或卧式回路。单体、稀释剂、催化剂体系和任选地任何共聚单体可连续地给料至进行聚合反应的回路淤浆反应器内。通常地，连续过程可包括单体、催化剂和/或稀释剂连续引入聚合反应器和由该反应器连续移除含有聚合物颗粒和稀释剂的悬液。反应器排料可被闪蒸，以从固体聚合物、单体和/或共聚单体中移除含有稀释剂的液体。各种技术可用于该分离步骤，包括但不限于可包括加热和降压的任何结合的闪蒸；通过在旋风分离器或旋液分离器内的旋风作用进行分离；或通过离心分离；或其它适合的分离方法。例如，典型的淤浆聚合方法(也称为颗粒形成方法)被公开在美国专利3，248，179,4, 501，885,5, 565，175,5, 575，979,6, 239，235,6, 262，191 和 6，833，415 中，本文通过引用将其每一篇以其全部并入。在淤浆聚合中使用的适合稀释剂包括但不限于被聚合的单体和在反应条件下是液体的烃。适合稀释剂的实例包括但不限于烃，如丙烷、环己胺、异丁烷、正丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和正己烷。一些回路聚合反应可在不使用稀释剂的本体条件下进行。一个实例是丙烯单体的聚合反应，如在美国专利5，455，314中公开的，通过引用以其全部并入本文。 根据另一实施方式，聚合反应器可包括至少一个气相反应器。这种系统可以在聚合条件下，在催化剂存在时，使用含有连续循环通过流化床的一种或多种单体的连续再循环流。再循环流可从流化床撤出并再循环回到反应器内。同时地，可从反应器回收聚合物产物并且加入新的或新鲜的单体以置换已聚合的单体。这种气相反应器可包括烯烃的多步气相聚合的过程，其中在至少两个独立的气相聚合区内烯烃以气相进行聚合，同时将在第一聚合区内生成的含催化剂聚合物给料至第二聚合区。在美国专利4，588，790、5，352，749和5，436，304中公开了一种类型的气相反应器，本文通过引用将其每一篇以其全部并入。根据另一实施方式，高压聚合反应器可包括管状反应器或高压釜反应器。管状反应器可具有添加新单体、弓I发剂或催化剂的几个区。单体可夹带在惰性气流中并被引入至反应器的一个区。引发剂、催化剂和/或催化剂组分可夹带在气流中并被引入至反应器的另一个区。可混合这些气流以便聚合。可适当应用热和压力以获得优化的聚合反应条件。根据另一实施方式，聚合反应器可包括溶液聚合反应器，其中单体通过适合的搅拌或其他方式与催化剂组合物接触。可采用含有有机稀释剂或过量单体的载体。若需要，在液体物质存在或不存在的情况下，可使单体以气相与催化反应产物接触。将聚本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
2011.02.21 US 13/031,4511.聚合物，其具有大约O.94g/cm3至大约O. 96g/cm3的密度以及大于大约8. 9的一级结构参数2(PSP2)值，其中当根据ASTM D 1693条件A测量时，由所述聚合物制成的制品具有等于或大于大约1000小时的抗环境致裂性。2.权利要求I所述的聚合物，其具有等于或大于大约2000小时的抗环境致裂性。3.权利要求I所述的聚合物，其具有大约O至大约200dg/min的HLMI。4.权利要求I所述的聚合物，其中所述聚合物包括聚乙烯。5.权利要求I所述的聚合物，其中所述聚合物包括乙烯与共聚单体的共聚物，所述共聚单体包括I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I-壬烯、I-癸烯或其组合。6.权利要求I所述的聚合物，其具有大约4kg/mol至大约20kg/mol的数均分子量。7.权利要求I所述的聚合物，其具有大约70kg/mol至大约160kg/mol的重均分子量。8.权利要求I所述的聚合物，其具有大约260kg/mol至大约400kg/mol的z_均分子量。9.权利要求I所述的聚合物，其具有大约-250至大约400的APHA颜色。10.权利要求I所述的聚合物，其具有每1000个总碳原子大约O.I至大约10个短链分支的短链支化。11.权利要求I所述的聚合物，其具有大约2000psi至大约6000psi的断裂拉伸强度。12.权利要求I所述的聚合物，其具有大约20至大约75的剪切响应。13.权利要求I所述的聚合物，其具有大约O....
【专利技术属性】
技术研发人员：R·M·布克，A·P·马斯诺，杨清，P·J·戴斯劳瑞斯，S·J·赛考拉，E·M·拉尼尔，G·S·詹，J·D·拉兹拉夫，C·E·威纳，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：
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