一种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类感光单体，其特征在于该感光单体的通式为：R1OCONH-X-NHCOOR2，式中R1为乙烯基醚烷基；R2为烯丙基醚烷基；X表示二价的环己基或者具有取代基的二价环己基基团、二价的芳基基团或者具有取代基的二价芳基基团、二价的亚甲基基团、二价的二苯基甲烷或者具有取代基的二苯基甲烷、二价的亚甲基基团的碳原子数为2-6个。优点是：氨酯类单体作为紫激光直接制版的感光层的聚合单体和自由基-阳离子混合型光固化涂层可以提高感光层的粘着性。本发明专利技术提出的合成方法工艺简单，产率高，成本较低，降低了环境污染。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术所属
为成像信息记录材料用光功能新型材料领域，即ー种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类聚合単体的合成方法。具体来说，本材料在加入光引发剂的条件下，紫外光照射，两种双键迅速聚合固化，可要用于紫激光直接制版的感光层和自由基-阳离子混合光固化涂料。
技术介绍
所谓光自由基-阳离子混合固化体系是指在同一体系内同时产生自由基和阳离子两种活性粒种，从而同时引发自由基光聚合反应和阳离子光聚合反应的体系。自由基光聚合有一些严重的缺点首先，自由基光聚合易受空气中氧的阻聚，造成表面固化不良，固化程度低，常要在惰性气氛下固化，操作不方便；其次，有着低的粘着性和对皮肤的过敏性； 优点是可广泛的应用在合适的引发剂下，因为这些単体和低聚物有着高的聚合性产生交联不溶膜，有着良好的机械性能和物理性质。阳离子光聚合体系与自由基光聚合体系相比有以下优点不受氧抑制；活性中心寿命长，固化反应不易终止；更重要的是其引发机理不涉及自由基和激发三线态，因而不被氧气阻聚，在空气氛围中可获得快速而完全的聚合。但是阳离子聚合体系也有其自身的缺点，受湿气影响大，周围的环境的影响等。使用光阳离子-自由基混杂光固化体系则可以互取优势，充分发挥自由基和阳离子光固化体系的优点，从而提高光固化体系适用性能。就最新的文献资料来看，并没有混杂型的氨酯类単体的合成，但是单独乙烯基醚类单体和ニ异氰酸酯单体合成阳离子型氨酯类感光単体(Zeng， /,haohua ；Yang, Jianwen ；Pang, Laixmg ；しnen, \onglie. , Pnotoinitiated cationic polymerization οι urethane vinyi ether crystalline monomers. Polymer International. 2006，55 (3)，353-359)，或者甲基丙烯酸酯类单体与ニ异氰酸酯合成的自由基型的氛酉旨类感光单体(Kayaman-Apohan, Nilhan ；Demirci, Ramazan ；Cakir, Mustafa ;Lrungor, Atiila. UV—curable interpenetrating polymer networks based on acrylate/vinylether functionalized urethane oligomers. Radiation Physics and Chemistry. 2005，73 (5)，254-262)已见报道。
技术实现思路
本专利技术提出一种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类感光単体，其特征在于该感光単体的通式为R1Oconh-X-NhcooR2式中R1为乙烯基醚烷基；R2为烯丙基醚烷基；X表示ニ价的环己基或者具有取代基的ニ价环己基基团、ニ价的芳基基团或者具有取代基的ニ价芳基基团、ニ价的亚甲基基团、ニ价的ニ苯基甲烷或者具有取代基的ニ苯基甲烷，ニ价的亚甲基基团的碳原子数为2-6一种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于其エ 艺步骤包括步骤ー在无水无氧条件下，在冰浴下，将异氰酸酯类单体与催化剂混合搅拌，并用溶剂稀释，当体系降温到0-15°C，优选10°C，滴加用溶剂稀释的羟烷基乙烯基醚，滴加完毕后，升温至20-40°C，优选30°C，继续搅拌1- ；步骤ニ 将步骤一的产物在室温下继续搅拌，滴加溶剂稀释的羟烷基烯丙基醚溶液，滴加完毕后，升温至40-60°C，优选50-55°C，继续搅拌1-池，得到光聚合型的氨酯类单体的粗产物，粗产物使用减压蒸馏除去溶剤，得到含有乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类混合聚合型感光単体。步骤一中的催化剂为二月桂酸ニ丁基錫。步骤一中和步骤ニ中的溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、四氢呋喃、环己烷、1，4-ニ氧六环、ニ氯甲烷、乙腈，用量为原料的1-50倍。步骤ー 中催化剂用量为原料的0. 01-0. 05倍。步骤一中异氰酸酷、羟烷基乙烯基醚与羟烷基烯丙基醚的物质的量的比例为1 1 1。使用的溶剂反应前须纯化除水，即蒸即用；使用的玻璃仪器需要在反应前在 100-110°c温度下烘半小时再使用。根据异氰酸酯的种类，催化剂可在步骤一中加入，也可在步骤ニ中再加入。产率为 90%以上。经由以上步骤得到了以下一系列単体化合物，具体结构如下单体A-I 至 A-25:权利要求1.一种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类感光単体，其特征在于该感光単体的通式为R1Oconh-X-NhcooR2式中R1为乙烯基醚烷基；R2为烯丙基醚烷基；χ表示ニ价的环己基或者具有取代基的 ニ价环己基基团、ニ价的芳基基团或者具有取代基的ニ价芳基基团、ニ价的亚甲基基团、ニ 价的ニ苯基甲烷或者具有取代基的ニ苯基甲烷、ニ价的亚甲基基团的碳原子数为2-6个。2.根据权利要求1所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于其エ艺步骤包括 步骤ー在无水无氧条件下，在冰浴下，将异氰酸酯类单体与催化剂混合搅拌，并用溶剂稀释，当体系降温到0-15°C，优选10°c，滴加用溶剂稀释的羟烷基乙烯基醚，滴加完毕后，升温至20-40°C，优选30°C，继续搅拌l_3h ；步骤ニ 将步骤一的产物在室温下继续搅拌，滴加溶剂稀释的羟烷基烯丙基醚溶液，滴加完毕后，升温至40-60°C，优选50-55°C，继续搅拌l_3h，得到光聚合型的氨酯类単体的粗产物，粗产物使用减压蒸馏除去溶剤，得到含有乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类混合聚合型感光単体。3.根据权利要求1中所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于步骤一中的催化剂为二月桂酸ニ丁基錫。4.根据权利要求1中所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于步骤一中和步骤 ニ中的溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、四氢呋喃、环己烷、1，4_ ニ氧六环、ニ氯甲烷或乙腈，用量为原料的1-50倍。5.根据权利要求1中所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于步骤一中催化剂用量为原料的0. 01-0. 05倍。6.根据权利要求1中所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于步骤一中异氰酸酷、羟烷基乙烯基醚与羟烷基烯丙基醚的物质的量的比例为1 1 1。7.根据权利要求1中所述的氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于使用的溶剂反应前须纯化除水，即蒸即用；使用的玻璃仪器需要在反应前在100-110°c温度下烘半小时再使用。8.根据权利要求1中所述氨酯类感光単体的合成方法，其特征在于根据异氰酸酯的种类，催化剂可在步骤一中加入，也可在步骤ニ中再加入。全文摘要一种端基为乙烯基醚和烯丙基醚的氨酯类感光单体，其特征在于该感光单体的通式为R1OCONH-X-NHCOOR2，式中R1为乙烯基醚烷基；R2为烯丙基醚烷基；X表示二价的环己基或者具有取代基的二价环己基基团、二价的芳基基团或者具有取代基的二价芳基基团、二价的亚甲基基团、二价的二苯基甲烷或者具有取代基的二苯基甲烷、二价的亚甲基基团的碳原子数为2-6个。优点是氨酯类单体作为紫激光直接制版的感光层的聚合单体和自由基-阳离子混合型光固化涂层可以提高感光层的粘着性。本专利技术提出的合成方法工艺简单，产率高，成本较低，降低了环境污染。文档编号C07C269/02GK102584631SQ20111016141公开日2012年7月1本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：邹应全，刁翠梅，何长华，
申请(专利权)人：湖北固润科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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