用于制造技术

本发明专利技术公开了一种用于

【技术实现步骤摘要】
用于LED光聚合的丙酮酸(杂)芳基硫酯类化合物及其制备和应用


[0001]本专利技术属于光聚合
，涉及丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物，该类化合物可用作光引发剂，尤其适用于
LED
光聚合
。
本专利技术还涉及丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物的制备及其应用
。

技术介绍

[0002]随着光聚合技术已广泛应用在涂料
、
油墨
、
微电子
、
印刷等传统领域以及制备激光录像及三维元件等新型领域，并且随着
LED
光聚合技术的不断研发，为了满足
LED
光聚合技术的广泛应用需求，需要开发适用于
LED
光源的光引发剂
。
[0003]现有技术中已经存在一些这类光引发剂，例如
CN104817653A
披露了一种适用于
UV
‑
LED
光源固化的香豆素醛肟酯类化合物，
CN102492059A
公开了取代的二苯硫醚酮肟酯类光引发剂等
。
然而为使其可与
LED
光源波长相匹配，目前报告的引发剂通常需要在分子结构中引入大的共轭基团，这在很大程度上会使得引发剂分子的合成路线变得复杂，价格昂贵的金属催化剂的使用也会使引发剂分子的生物毒性增加，给实际生产应用带来不便
。
[0004]有鉴于此，研究和开发可用于
LED
光源
、
结构和合成路线简单
、
生物相容性较好的新型光引发剂仍是该领域的核心工作之一
。
此外，光致聚合物，尤其是聚
(
甲基
)
丙烯酸酯类因具有优异的机械性能
、
良好的可再加工性和耐候性被广泛应用于生物医学材料等领域，因此发展可以有效地聚合可光聚合单体，尤其是
(
甲基
)
丙烯酸酯类单体的引发剂也是光聚合领域迫切需要的
。

技术实现思路

[0005]为了推动
LED
光聚合技术的发展，本专利技术人一直致力于
LED
光聚合技术的推广及应用研究工作，尤其是不断研究开发更多的适用于
LED
光聚合光源下的光引发剂
。
尤其鉴于现有技术存在的问题，本专利技术人在适用于
LED
光聚合的光引发剂方面进行了广泛而又深入的研究，以期找到一种能够有效地引发可光聚合单体，尤其是
(
甲基
)
丙烯酸酯类单体的光聚合反应，同时具有优良的生物相容性且合成路线简单的新型高效引发剂
。
[0006]本专利技术人惊讶地发现，通过使丙酮酸与
(
杂
)
芳基硫酚反应合成出一类新型结构的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类高效
LED
光引发剂
。
所制备的引发剂在
400nm
以上的可见光区有良好的吸收性能，可以较好地与
LED
光源波长相匹配
。
尤其是，本专利技术的光引发剂在
405nm
和
455nm
的
LED
光源下均表现出了良好的引发性能，可以有效地引发可光聚合单体，尤其是
(
甲基
)
丙烯酸酯类单体的光聚合反应，同时具有优良的生物相容性且合成路线简单，从而具有极高实用价值
。
[0007]本专利技术目的正是基于前述发现得以实现
。
[0008]因此，本专利技术的一个目的是提供一种丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物，该类化合物不仅具有适合
LED
光源聚合的吸收波长，而且还具有很好的生物相容性和低廉的合成成本
。
[0009]本专利技术的另一目的是提供制备本专利技术丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物的方法
。
[0010]本专利技术的再一目的是提供本专利技术丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物在
LED
光聚合中作为光引发剂的用途
。
[0011]实现本专利技术上述目的的技术方案可以概括如下
:
[0012]1.
一种通式
(I)
的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物：
[0013][0014]其中：
[0015]M
表示
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基，其中
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
[0016]‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C4‑
C
20
烷基环烷基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基
、C6‑
C
18
芳硫基
、C7‑
C
20
芳烷基
、C7‑
C
20
芳烷基氧基
、C7‑
C
20
芳烷基硫基
、C7‑
C
20
烷芳基
、C7‑
C
20
烷芳基氧基
、C7‑
C
20
烷芳基硫基或者包含一个或多个选自
N、S
和
O...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种通式
(I)
的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物：其中：
M
表示
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基，其中
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C4‑
C
20
烷基环烷基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基
、C6‑
C
18
芳硫基
、C7‑
C
20
芳烷基
、C7‑
C
20
芳烷基氧基
、C7‑
C
20
芳烷基硫基
、C7‑
C
20
烷芳基
、C7‑
C
20
烷芳基氧基
、C7‑
C
20
烷芳基硫基或者包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基，其中单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C4‑
C
20
烷基环烷基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基
、C6‑
C
18
芳硫基
、C7‑
C
20
芳烷基
、C7‑
C
20
芳烷基氧基
、C7‑
C
20
芳烷基硫基
、C7‑
C
20
烷芳基
、C7‑
C
20
烷芳基氧基
、C7‑
C
20
烷芳基硫基或者包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
硝基
、
羟基
、
巯基
、
羧基
、
磺酸基
、
羧酸酯基或氨基
。2.
根据权利要求1所述的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物，其中：
M
表示
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基，其中
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基
、C6‑
C
18
芳硫基
、C7‑
C
20
芳烷基
、C7‑
C
20
芳烷基氧基
、C7‑
C
20
芳烷基硫基或
C7‑
C
20
烷芳基；其中单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基
、C6‑
C
18
芳硫基
、C7‑
C
20
芳烷基
、C7‑
C
20
芳烷基氧基
、C7‑
C
20
芳烷基硫基或
C7‑
C
20
烷芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
硝基
、
羟基
、
巯基
、
羧基
、
磺酸基
、
羧酸酯基或氨基；更优选地，
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基或
C6‑
C
18
芳硫基；其中单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷基
、C4‑
C
20
环烷基烷氧基
、C4‑
C
20
环烷基烷硫基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基或
C6‑
C
18
芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：
卤素
、
硝基
、
羟基
、
巯基
、
羧基
、
磺酸基
、
羧酸酯基或氨基；进一步优选地，
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
卤代烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、C1‑
C
20
卤代烷氧基
、C1‑
C
20
烷硫基
、C1‑
C
20
卤代烷硫基
、C3‑
C
10
环烷基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基或
C6‑
C
18
芳硫基；其中单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C3‑
C
10
环烷基
、C6‑
C
18
芳基
、C6‑
C
18
芳氧基和
C6‑
C
18
芳硫基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
硝基
、
羟基
、
巯基
、
羧基
、
磺酸基
、
羧酸酯基或氨基；进一步优选地，
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、
二
(C1‑
C6烷基
)
氨基
、C1‑
C
20
烷基
、C1‑
C
20
烷氧基
、
‑
CF3、
‑
OCF3或
‑
OC6H5。3.
根据权利要求1或2所述的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物，其中：
M
表示
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基，其中
C6‑
C
18
芳基或包含一个或多个选自
N、S
和
O
的杂原子的5‑
18
元杂芳基可任选地被一个或多个独立地选自下组的基团取代：氟
、
甲基或甲氧基
。4.
根据权利要求1‑3中任一项所述的丙酮酸
(
杂
)
芳基硫酯类化合物，其中：
M
表示其中
R1选自
O、S
或
‑
NR
10
‑
；
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9彼此独立地表示氢
、
卤素
、
羟基
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
COOH、
‑
CHO、
氨基
、
单
(C1‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙芳，贾伟，
申请(专利权)人：湖北固润科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：