新型杂环化合物的杀虫剂组合物及其制备方法和用途技术

公开了具有杀虫活性，尤其是对节肢动物害虫具有杀虫活性的式（Ⅰ）化合物。此外还公开了含有式（Ⅰ）化合物的杀虫制剂、这些制剂在防治害虫方面的用途及其制备方法。／／（Ｃ０７Ｄ４０１／０４Ｃ０７Ｄ２１５∶５６Ｃ０７Ｄ２４１∶０４）（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Pesticide composition of novel heterocyclic compound, preparation method and application thereof

Compounds of formula (I) having insecticidal activity, particularly insecticidal activity against arthropod pests, are disclosed. In addition, insecticidal formulations containing compounds of formula (I), their use in the prevention and control of pests and their preparation methods are also disclosed. (/ C07D401 / 04C07D215: 56C07D241: 04)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及使用新型杀虫剂防治诸如节肢动物之类的害虫，如昆虫、蜱螨类害虫及蠕虫类如线虫的方法。本专利技术也涉及用于防治害虫的新型杀虫剂和制备此类杀虫剂的方法。现在各类杀虫剂可有效地防治一些但不是全部的害虫。用这些杀虫剂经过一段时间的选择和施用后，害虫趋于对任意一种杀虫剂或任意一类杀虫剂产生抗药性，所以需要一种新型的杀虫剂。已研究出某些2，5-二烷基取代的二噻烷液晶物质(参见例如Mol.Cryst.Liq.Cryst.，131.101)，但对于此类化合物没有杀虫活性的报导。业已发现一类新型的2，5-二取代的二噻烷具有杀虫活性。相应地，本专利技术提供一种式(Ⅰ)化合物 该化合物含有10-27个碳原子，其中，m和n分别选自0、1和2;R2a是氢、甲基或乙基;R2b是乙炔基或含有3至18个碳原子的R7基团，其中R7是一个C1-13非芳香烃基，可被氰基或C1-14烷氧羰基取代，和/或由一个或二个羟基取代，和/或由1至5个相同或不同的卤原子取代，和/或由1至3个相同的或不同的R8基团取代，每一个R8含有1至4个相同或不同的杂原子，这些杂原子选自氧、硫、氮和硅，R8含有1至10个碳原子，也可以含有1至6个氟原子或氯原子;或R2b是由氰基，和/或1至3个R8基团，和/或-C≡CH、-C≡C-R7或C≡C-卤素，和/或1至5个卤原子，和/或1至3个C1-14卤代烷基取代的六元芳香环，其中R7和R8如上文所限定;R4和R6可相同或不同，选自氢、甲基、三氟甲基或氰基;R5是氢或甲基，条件是R2b不为丙基或丁基。术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。术语“非芳香烃基”是指烷基、链烯基或炔基(包括可由烷基、链烯基或炔基取代的环烷基或链烯基;及由环烷基和链烯基取代的烷基或链烯基)。术语“六元芳香环”是指苯基和杂芳环如吡啶基。最好R2b含有3至12个碳原子，R2b最适合是C3-9的烷基、链烯基或炔基，其中每个都可由卤素或R8取代，或是取代的苯基或环己基。R8基团通过R8的杂原子连接于烃基或芳香环。对于R7，最合适的R8取代基包括烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧烷氧基、酰氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、炔磺酰基、炔亚磺酰基、炔肟基、三烷基甲硅烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、卤代炔氧基、磺酰基、亚磺酰基、烷肟基、烷氧羰基和一或二取代的烷基氨基。当甲硅烷基存在时，通常是与乙炔基相连。最好的R8取代基包括烷氧基、烷氧烷氧基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、卤代烯氧基和卤代炔氧基。合适的R7至多由二个R8取代基取代，R7最好是未被取代或者含有1个R8取代基。最好是只有一个甲硅烷基。如需要，硫原子可以氧化形式出现。最好在R2b中最多只有二个硫原子。在R2b中，最多只宜有四个氧原子，更好最多是三个氧原子。最好在R2b中只有一个氮原子。在一个合适的实施方案中，R2b是一个在3-，4-或5-位上有1至3个取代基的苯基，每一个取代基选自卤素、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷硫基、氰基、或(C≡C)pR9基团，其中p是1或2，R9是氢、溴、氯、碘或是S(O)qR10基团，其中q是0、1或2，R10是三氟甲基、甲基或乙基;或R9是一个至多含有5个碳原子的脂肪族基团，可由C1-4烷氧基、C1-6烷氧烷氧基、C1-8酰氧基、卤素、或羟基，或R9是一个COR11基团，其中R11是氢、C1-4烷氧基、C1-4烷基或NR12R13基其中R12和R13分别选自氢、甲基或乙基;或R9是SiR14、R15、R16，其中R14和R15可相同或不同，分别是C1-4脂肪族基团，R16是一个C1-4脂肪族基团或苯基，条件是R14、R15和R16的碳原子总数不多于10。另外，苯基在2-和/或6-位上可由氟或氯取代。较合适的是当取代基为(C≡C)pR9时，只有一个这样的取代基在苯环上。在一个优选实施方案中，R2b是一个在3-、4-、或5-位上由1至3个取代基取代的苯基，每个取代基选自卤素、氰基、C1-4卤代烷基或C≡C-R17基团，其中R17是氢、甲基或乙基，每一个可由羟基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基取代;或R17是C1-4烷氧羰基、或由3个C1-4烷基取代的甲硅烷基。另外，R2b可由氟或氯在2-和/或6-位取代。在第二个优选实施方案中，R2b是-A(C≡C)Z基团，其中A是一个C3-5脂肪族链，可含有一个双键和/或一个氧原子，和/或一个S(O)q基团，其中q为0、1或2，可由卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧羰基或氰基取代，Z是氢、C1-5烷基，C1-3烷氧甲基，或SiR14、R15、R16基团，其中R14、R15和R16如上文所限定。在第三个优选实施方案中，R2b是-BZ1基团，其中B是-CH2O-或-CH2S(O)q基团，其中q是0、1或2，或一个C2-6脂肪族基团，其中每一个都可以由1至3个卤原子取代，Z1是由3个C1-4烷基取代的甲硅烷基，或Z1是 ，其中R18、R19和R20可相同或不同，每一个分别选自卤素、氰基、C1-5烷氧羰基，或是一个C1-4脂肪族基团，可由卤素、氰基、C1-5烷氧羰基、C1-4烷氧基或S(O)qR21取代，其中q是0、1或2，R21是C1-4烷基，或R18、R19和R20选自C1-4烷氧基或一个S(O)wR22基团，其中w是0、1或2，R22是可由氟取代的C1-4烷基，或R18和R19相连形成一个C3-6环烷基环，或R18、R19和R20中的一个可以是氢。术语“脂肪族基团”是指烷基、链烯基或炔基。最合适的B是-C≡C-、-CH＝CH-或-CH2CH2-基团。最好Z1是叔丁基、三氯甲基或2-甲氧丙-2-基。R2a最好是氢或甲基。R4和R6最好是氢。在第四个优选实施方案中，R2b是一个 基团，其中Z如上文所限定。最好式(Ⅰ)化合物的一个基团中，R2b含有一个-(C≡C)-基团或末端是一个如上文所限定的Z1基团。按照本专利技术的另一个实施方案，提供了一种式(Ⅰ)化合物，其中R2a、R4、R5、R6、m和n如上文所限定，R2b是取代的苯基，或也可是取代的C4-8烷基或环烷基或C4-5含N杂环基团，这些取代基选自卤素、C1-4卤代烷基、氰基或(C≡C)pR9a基团，其中p是1或2，R9a是氢、溴、氯、碘或上文所限定的S(O)qR8基团，或R9a是至多含有5个碳原子，并可由C1-4烷氧基、卤素或羟基取代的一个脂肪族基团，或R9a是COR11基团，或SiR14、R15、R16，其中R11、R14、R15、R16如上文所限定。按照本专利技术的又一实施方案，提供了一种式(Ⅰa)化合物 其中m、n、R2a、R4、R5和R6如上文所限定，R2c是(C≡C)rY(C≡C)tZ2，其中r是0或1，t是1或2，r和t的总和不能大于2，Y是一个单键、 基团，其中，v是1、2或3，(C≡C)tZ2基团连在环上a或b位，或Y是含有1至8个碳原子的聚亚甲基链，其中可以掺杂1或2个杂原子和/或双键或叁键，此链可由1至4个可相同或不同的取代基取代，每一个取代基分别选自羟基、氧代、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4酰氧基、环氧、C1-4亚烷基、C1-6烷氧羰基、C1-4卤代烷基或氰基，Z2选自氢、C1-10烃基，可由卤素、C1-4烷氧基、羟基、氧代、如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式（Ⅰ）化合物的方法，＊＊＊（Ⅰ）其中含有１０至２７个碳原子，其中ｍ和ｎ分别选自０、１和２；Ｒ↑〔２ａ〕是氢、甲基、或乙基；Ｒ↑〔２ｂ〕是乙炔基或含有３至１８个碳原子的Ｒ↑〔７〕基团，其中Ｒ↑〔７〕是一个Ｃ↓〔１－１３〕非芳 香烃基，可由氰基或Ｃ↓〔１－４〕烷氧羰基取代，和／或由一个或二个羟基，和／或由１至５个相同的或不同的卤原子取代，和／或由１至３个相同的或不同的Ｒ↑〔８〕取代，每个Ｒ↑〔８〕含有１至４个相同的或不同的杂原子，这些杂原子选自氢、硫、氮和硅，每个Ｒ↑〔８〕含有１至１０个碳原子，还可含有１至６个氟原子或氯原子；或Ｒ↑〔２ｂ〕是由氰基和／或１至３个Ｒ↑〔８〕基团和／或－Ｃ≡ＣＨ、－Ｃ≡Ｃ－Ｒ↑〔７〕或Ｃ≡Ｃ－卤素和／或１至５个卤原子和／或１至３个Ｃ↓〔１－４〕卤烷基取代的六元芳香环，其中Ｒ↑〔７〕和Ｒ↑〔８〕如上文所限定；Ｒ↑〔４〕和Ｒ↑〔６〕可相同或不同，选自氢、甲基、三氟甲基或氰基；Ｒ↑〔５〕是氢或甲基，条件是Ｒ↑〔２ｂ〕不为丙基或丁基，该方法包括：（ｉ）使式（Ⅱ）化合物（其中Ｘ为ＳＨ）＊＊＊（Ⅱ）和分子 式＊＊＊的醛或酮或其活性衍生物反应；（ｉｉ）当Ｒ↑〔２ａ〕是氢时，使式（Ⅱ）化合物的二噻硼烷二甲硫复合物与羧酸Ｒ↑〔２ｂ〕－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ反应，（ｉ）或（ｉｉ）步骤后，可氧化一个或二个环硫原子；（ｉｉｉ）使式（Ⅰ）化合物转变 成另一式（Ⅰ）化合物。...

【技术特征摘要】
GB 1987-6-5 8713222;GB 1987-9-5 87209281.一种制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中含有10至27个碳原子，其中m和n分别选自0、1和2；R2a是氢、甲基、或乙基；R2b是乙炔基或含有3至18个碳原子的R7基团，其中R7是一个C1-13非芳香烃基，可由氰基或C1-4烷氧羰基取代，和/或由一个或二个羟基，和/或由1至5个相同的或不同的卤原子取代，和/或由1至3个相同的或不同的R8取代，每个R8含有1至4个相同的或不同的杂原子，这些杂原子选自氢、硫、氮和硅，每个R8含有1至10个碳原子，还可含有1至6个氟原子或氯原子；或R2b是由氰基和/或1至3个R8基团和/或-C≡CH、-C≡C-R7或C≡C-卤素和/或1至5个卤原子和/或1至3个C1-4卤烷基取代的六元芳香环，其中R7和R8如上文所限定；R4和R6可相同或不同，选自氢、甲基、三氟甲基或氰基；R5是氢或甲基，条件是R2b不为丙基或丁基，该方法包括(i)使式(Ⅱ)化合物(其中X为SH)和分子式的醛或酮或其活性衍生物反应；(ii)当R2a是氢时，使式(Ⅱ)化合物的二噻硼烷二甲硫复合物与羧酸R2b-C(=O)OH反应，(i)或(ii)步骤后，可氧化一个或二个环硫原子；(iii)使式(Ⅰ)化合物转变成另一式(Ⅰ)化合物。2.一种根据权利要求1的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是在3-、4-、5-位置上有1至3个取代基的苯基，每个取代基选自卤素、C1-4卤烷基、C1-4卤烷氧基、C1-4卤烷硫基、氰基、或(C≡C)pR9基团，其中p是1或2，R9是氢、溴、氯、碘或S(O)qR10基团，其中q是0、1或2，R10是三氟甲基、甲基或乙基;或R9是一个至多含有5个碳原子的脂肪族基团，该基团可由C1-4烷氧基、C1-6烷氧烷氧基、C1-8酰氧基、卤素或羟基取代，或R9是一个COR11基团，其中R11是氢、C1-4烷氧基、C1-4烷基或NR12R13基团，其中R12和R13分别选自氢、甲基或乙基;或R9是SiR14、R15、R16，其中R14和R15可相同或不同，各自为C1-4脂肪族基团，R16是一个C1-4脂肪族基团或苯基，条件是R14、R15和R16的碳原子总数不多于10，另外，苯基也可在2-或/和6-位上由氟或氯取代。3.一种根据权利要求1或2的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是在3-，4-，或5-位上由1至3个取代基取代的苯基，每个取代基选自卤素、氰基、C1-4卤烷基或C≡C-R17基团，其中R17是氢、甲基或乙基，它们可由羟基、甲氧基、乙氧基，乙酰氧基取代;或R17是C1-4烷氧羰基，由3个C1-4烷基取代的甲硅烷基，另外R2b可由氟或氯在2-和/或6-位取代。4.一种根据权利要求1或2的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是-A(C≡C)Z基团，其中A是一个C2-5脂肪族链，可含有一个双键和/或一个氧原子和/或一个S(O)q基团，其中q为0、1或2，A可由卤素、C1-4烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧羰基或氰基取代，Z是氢、C1-5烷基、C1-2烷氧甲基、或SiR14、R15、R16基团，其中R14、R15和R16如上所限定。5.一种根据权利要求1或2的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是一个-BZ1基团，其中B是-CH2O-或-CH2S(O)q基团，其中q是0、1或2或一个C2-6脂肪族基团，每个基团都可以由1至3个卤原子取代，Z1是由3个C1-4烷基取代的甲硅烷基，或Z1是基团，其中R18、R19和R20可相同或不同，分别选自卤素、氰基、C1-5烷氧羰基、或一个C1-4脂肪族基团，它可被卤素、氰基、C1-5烷氧羰基、C1-4烷氧基、或S(O)qR21取代，其中q是0、1或2，R21是C1-4烷基，或R18、R19和R20选自C1-4烷氧基或一个S(O)wR22基团，其中w是0、1或2，R22是可由氟取代的C1-4烷基，或R18和R19相连形成一个C3-6环烷基环，或R18、R19和R20中的一个可以是氢。6.一种根据权利要求1的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是一个基团，其中Z如权利要求4所限定。7.一种根据权利要求1的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b含有一个-(C≡C)-基团，或其末端是一个如权利要求5所限定的Z1基团。8.一种根据权利要求1的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R2b是取代的苯基，或也可以是取代的C4-8烷基或环烷基，或C4-5含N杂环基，取代基选自卤素、C1-4卤烷基、氰基或一个(C≡C)pR9a基团，其中p是1或2，R9a是氢、溴、氯、碘或一个S(O)qR8基团，其中q是0、1或2，R8如权利要求1所限定，或R9a是至多含有5个碳原子的脂肪族基团，并可由C1-4烷氧基、卤素或羟基取代，或R9a是COR11或SiR14、R15、R16基团，其中R11、R14、R15、R16如权利要求2所限定。9.一种根据前述权利要求中任一项的制备式(Ⅰ)化合物的方法，其中R4和R6是氢。10.一种根据权利要求1的制备式(Ⅰa)化合物的方法，其中m、n、R2a、R4、R5和R6如权利要求1所限定，R2c是一个(C≡C)rY(C≡C)tZ2基团，其中r是0或1，t是1或2，r和t之和不大于2，Y是一个单键、一个基团，其中v是1、2或3，(C≡C)tZ2基团连在环上a或b位，或Y是含有1至8个碳原子的聚亚甲基链，其中可掺杂1或2个杂原子和/或双键或叁键，此链可由1至4个可相同或不同的取代基取代，每个取代基分别选自羟基、氧代、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4酰氧基、环氧基、C1-4亚烷基、C1-6烷氧羰基、C1-4卤烷基或氰基，Z2选自氢、C1-10烃基，可由卤素、C1-4烷氧基、羟基、氧代、如权利要求2所限定的S(O)qR10基团、氰基、C1-4酰氧基或烷氧羰基取代，或Z2是卤素或SiR14、R15、R16基团，其中R14、R15和R16如权利要求2所限定，或Z2是R23OCO基团，其中R23是C1-4烷基;条件是，(C≡C)rY(C≡C)tZ2至多含有18个碳原子。11.一种根据权利要求1的制备下列化合物的方法2(e)-(4-溴苯基)-5(e)-叔丁基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-氯苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-碘苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-乙炔基苯基)-1，3-二噻烷2(e)-(4-溴苯基)-5(e)-叔丁基-2(a)-甲基-1，3-二噻烷2(a)-(4-溴苯基)-5(e)-叔丁基-2(e)-甲基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-〔4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)苯基〕-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-乙炔基苯基)-2(a)-甲基-1，3-二噻烷2(e)-(4-溴苯基)-5(e)-叔丁基-2(a)-乙基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(3，4-二氯苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(a)-(3，4-二氯苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-氰基苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(4-氰基苯基)-2(a)-甲基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-〔4-(丙-1-炔基)苯基〕-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(a)-(4-氰苯基)-2(e)-甲基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(3，4-二氯苯基)-2(a)-甲基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(a)-(3，4-二氯苯基)-2(e)-甲基-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(3-三氟甲基苯基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(3，3-二甲基丁-1-炔基)-1，3-二噻烷5(e)-叔丁基-2(e)-(三甲基甲硅烷基乙炔基)-1，3-二噻烷5(e...

【专利技术属性】
技术研发人员：约翰爱德华卡西达，迈克尔埃利奥特，戴维艾伦普尔曼，
申请(专利权)人：鲁索艾克勒夫公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]