本发明专利技术公开了一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法，其步骤是用有机溶剂萃取法两次萃取分阶段富集铼；分别两次用配位洗涤剂、纯水对含铼负载有机相进行洗涤除杂，氨水铼反萃，最后在富含铼反萃液中加入少量相调节剂进行分相除有机相后得到高浓度的二次富含铼反萃液；再进行浓缩、冷冻、结晶等工序生产出品位为＞98.00%的高铼酸铵晶体；本发明专利技术的特点在于用有机溶剂萃取法提取金属铼等金属，再用配位洗涤剂对含铼负载有机相进行洗涤净化除杂，且不造成铼的损失；工艺简单可行，原料适应性强、回收率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种制备高铼酸铵的工艺方法，具体是。
技术介绍
目前国内制备高铼酸铵产品主要采用有机溶剂萃取法、沉淀法或离子交换法。对于铼含量较高(最少达到0. 015g/L以上)，杂质成分简单且含量低的含铼物料， 经过有机溶剂萃取法即可得到较高品位的含铼产品，此处理工艺已较成熟。例如江西铜业采用队35、仲辛醇、煤油的混合有机溶剂对含铼0. 2^0. 3g/L、杂质含量低的多元混酸体系进行萃取制取高铼酸铵晶体；德兴铜矿的含铼约0. 5g/L的钼铼焙砂酸浸液采用相同的有机溶剂进行萃取，并制得高铼酸铵晶体。以上生产工艺中，处理的含铼料液其中主要为钼杂质的影响，其他金属杂质成分简单且较单一，除杂较容易；但整个萃取工艺中没有涉及其他金属的净化除杂研究。对于铼含量低、杂质成分少的简单含铼物料，一般采用传统的沉淀法或离子交换法等进行净化除杂。沉淀法仅针对某种金属具有较强的去除能力，应用范围较窄， 很难做到一步除杂；离子交换法应用范围较广，却很难使铼与其他杂质金属完全分离，且易造成铼的分散，导致铼回收率低。而针对铼含量低、杂质成分复杂的特殊含铼物料，如本专利技术涉及的铜冶炼烟气洗涤废酸液，其中存在多元酸及大量杂质金属离子，体系复杂多变。该溶液含铼浓度约为 6ppm,而其他的Bi、Cd、Zn、As、Cu、Mo、Te、Se等杂质金属含量都较铼高且波动性大，有的甚至是铼含量的几百倍，且溶液中还含有较高的F、Cl离子及二氧化硫气体。因此，利用上述方法很难得到较高品位的含铼产品。因为队^萃取剂可富集低浓度的铼，且对大多数金属阴离子具有较好的萃取效果。用N235萃取剂萃取铜冶炼烟气洗涤废酸液中的铼也可行，但由于铼浓度低，与其他金属的分离系数不高，N235萃取剂在富集铼的同时也富集了大量的杂质金属，尤其是对Bi、Cd、As、ai等杂质金属的大量富集。在用氨水反萃过程中因大量杂质金属离子水解生成反萃渣导致有机溶剂、渣、水三相难分离，且部分有机萃合物因浓度过高出现亲水现象溶解在反萃液中造成了有机溶剂的损失，最终导致高铼酸铵产品品位低、不稳定。 而沉淀法或离子交换法很难使铼与其他杂质金属完全分离。所以，针对本专利技术的铜冶炼烟气洗涤废酸液的特殊性与复杂性，找出能使铼与其他杂质金属完全分离，及中间产物的净化除杂方法，是决定能否得到高品位高铼酸铵的关键所在。曰
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供；该方法用有机溶剂萃取法两次萃取分阶段富集铼，再两次分别用配位洗涤剂、纯水对含铼负载有机相进行洗涤除杂，再用氨水进行铼反萃，在含铼反萃液中加入少量相调节剂进行分相后最后得到高浓度的二次富含铼反萃取液；再分别进行浓缩、冷冻、重结晶等工序生产出合格的高铼酸铵产品；较好的解决了现有技术用队^萃取剂在富集铼的同时也富集了大量的杂质金属，在用氨水反萃过程中因大量杂质金属离子水解生成反萃渣导致有机溶剂、渣、水三相难分离，且部分有机萃合物因浓度过高出现亲水现象溶解在反萃液中造成了有机溶剂的损失，且导致高铼酸铵产品品位低、不稳定的问题。本专利技术方法包括下述步骤 (1) 一次萃取在含铼物料铜冶炼烟气洗涤废酸液中加入混合有机溶剂，常温下三级逆流萃取，萃取条件为相比0/A为1/3-1/5，搅拌混合时间为5min，平衡时间为15min ；分相，保留含铼负载有机相，萃余液作污水处理；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为10-20%N235， 30-40%仲辛醇，40-60%磺化煤油；(2)一次配位洗涤、纯水洗涤先对上步分离得到的含铼负载有机相进行配位洗涤；配位洗涤条件为相比0/A为1/1-1/2，常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为 15min，分相；保留含铼负载有机相；配位洗涤后液回收处理；所述配位洗涤剂为含EDTA 0. 1-1. 5mol/L及(NH4)2SO4 0. 2-2mol/L的混合液；所述的配位洗涤剂混合液pH必须控制为5-7 ；配位洗涤过程pH必须控制为3-6. 5 ；再对配位洗涤得到的含铼负载有机相进行纯水洗涤；纯水洗涤条件为相比0/A为1/1-1/2，常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为 lOmin，分相；保留含铼负载有机相；纯水洗涤后液作污水处理；(3)一次反萃并净化除有机相对上步纯水洗涤后得到的含铼负载有机相进行反萃；反萃条件为用氨水作反萃剂，相比0/A为3/1-5/1，常温下反萃，混合时间为5min，平衡时间为30min ；分相；保留含铼反萃液，反萃余液为有机相，返回再利用；反萃剂氨水体积分数为10-15% ；在得到的含铼反萃液中加入体积分数为3-10%的仲辛醇，混合时间为5min，平衡时间为30min，分相；保留不含有机相的一次含铼反萃液；有机相则返回再利用；(4)二次萃取、洗涤、反萃及除有机相将上步所得除有机相后的一次含铼反萃液静置20h至弱酸性后，再分别进行上述(1) (2) (3)步骤的萃取、洗涤、反萃除有机相操作，最终得到高浓度二次含铼反萃液，各步操作条件如下萃取条件为相比0/A为1/3-1/5，搅拌混合时间为3min，平衡时间为15min ；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为20%N235，40%仲辛醇，40%磺化煤油；此步骤中的混合有机溶剂需先用稀硫酸酸化至PH < 1 ；配位洗涤条件为相比0/A为1/1-1/2，常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为 15min，所述配位洗涤剂为含 EDTA 0. 1-0. 2 mol/L 及(NH4)2SO4 0. 2-0. 5mol/L 的混合液；纯水洗涤条件为相比0/A为1/1-1/2常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为 IOmin ；反萃除有机相条件为用氨水作反萃剂，相比0/A为3/1-5/1，常温下反萃，混合时间为 5min，平衡时间为30min ；反萃剂氨水质量分数为10-15% ；在得到的高浓度二次含铼反萃液中再加入体积分数为3%-5%的仲辛醇，搅拌混合时间为3min，平衡时间为30min ；分相；保留不含有机相的高浓度二次含铼反萃液；有机相则返回再利用；(5)浓缩冷冻结晶将步骤(4)所得到的高浓度二次含铼反萃液进行浓缩冷冻结晶，其工艺条件为浓缩温度为90 95°C，浓缩液体积/浓缩后液体积=2 5/1，浓缩后加氨水调节pH至8_9 ；在(0°C条件下冷冻18h ；在彡100°C条件下干燥12-Mh，即得品位为> 98. 00%的高铼酸铵晶体。所述的配位洗涤剂混合液用氨水调节pH为5-7。本专利技术方法中使用的萃取剂队^经与含铼物料废酸液混合酸化后与铼酸根及其他杂质金属配位离子发生如下反应权利要求1. ，其特征在于包括下述步骤(1)一次萃取在含铼物料铜冶炼烟气洗涤废酸液中加入混合有机溶剂，常温下三级逆流萃取，萃取条件为相比0/A为1/3-1/5，搅拌混合时间为5min，平衡时间为15min ；分相，保留含铼负载有机相，萃余液作污水处理；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为10-20%N235， 30-40%仲辛醇，40-60%磺化煤油；(2)一次配位洗涤、纯水洗涤先对上步分离得到的含铼负载有机相进行配位洗涤；配位洗涤条件为相比0/A 为1/1-1/2，常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为15min，分相；保留含铼负载有机相； 配位洗涤后液回收处理；所本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李许玲，王敏，程春喜，陈志友，
申请(专利权)人：大冶有色设计研究院有限公司，大冶有色金属有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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