本发明专利技术涉及一种包括用钴(III)或铬(III)作为催化剂使环氧化合物和CO2进行共聚的过程的制备聚碳酸酯的方法，其中配体包含至少3个铵阳离子，中心金属具有-1形式电荷，两个阳离子铵基团的共轭阴离子为酸碱同共轭。根据本发明专利技术，当生产所述聚碳酸酯时可减少起始诱导时间，且有可能提高催化剂的活性和所得聚合物的分子量。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种使用由含有铵盐的配体制得的钴或铬络合物作为催化剂共聚环氧化合物和(X)2来制备聚碳酸酯的方法。
技术介绍
脂肪族聚碳酸酯是一种可生物降解的共聚物，是一种用于包装或涂层的材料。考虑到不使用任何对人体有害的化合物光气，且ω2以低成本获取，由环氧化合物和(X)2来制备聚碳酸酯的方法是非常环保的。20世纪60年代以来，已开发出各类催化剂用于由环氧化合物和(X)2制备聚碳酸酯。近来，本专利技术人已公开了从包括季铵盐的萨伦(Salen)-型配体合成的高活性和高选择性的催化剂 。由本专利技术人公开的催化剂显示出高活性和高选择性，可用于制备高分子量共聚物，由于在高温下聚合而适于商业应用。此外，由于配体包括季铵盐，它具有聚合反应后易回收及再利用催化剂的好处。此外，本专利技术人在所述专利的一组催化剂中仔细分析了显示出特别高活性和高选择性的催化剂的结构，从而证明该结构是独特的、之前未知的，其中萨伦-配体的氮原子不与金属原子配位(coordinate)，但氧原子与金属原子(例1)配位。因此，根据提交的韩国专利申请No. 10-2008-0074435(申请日2008年7月30日)结果，本专利技术涉及一种新型的催化系统。权利要求1.具有下述式1结构的络合物 [L1L2L3L4MIIX1. . .H. . .X2raZ\ 其中，M为钴(III)或铬(III)；L1-L4为阴离子X型配体，L1-L4为相同或各自不同的，也可通过相互连接形成双齿配体、 三齿配体或四齿配体，L1-L4中至少一个包括季铵盐，L1-L4中包含的铵阳离子总数为1+a+b， 因此所述络合物整体呈中性； a或b为整数；L1-L4中除包括季铵盐阳离子的配体之外的配体，或X1和X2各自独立地为卤素阴离子或HC0”或者含或不含卤原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中的一个或多个且碳原子数6-20的芳氧基阴离子，碳原子数1-20的羧基阴离子；碳原子数1-20的烷氧基阴离子；碳原子数1-20的碳酸盐阴离子；碳原子数1-20的烷基磺酸盐阴离子；碳原子数1-20 的酰胺阴离子；碳原子数1-20的甲酰胺阴离子；碳原子数1-20的磺酰胺阴离子；或碳原子数1-20的氨基甲酸酯阴离子， Z 为 BFp ClOp NOf 或 PFp2.如权利要求1所述的络合物，其中所述络合物结构具有下述式2的结构 3.如权利要求2所述的络合物，其中式1中的Q为(C6 C30)亚芳基、(Cl C20)亚烷基、(C2 C20)亚烯基、(C2 C20)亚炔基、(C3 C20)亚环烷基或结合的(C3 C20) 亚环烷基，或所述亚芳基、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚环烷基或结合的亚环烷基可被选自下组的取代基所取代卤原子、(Cl C7)烷基、(C6 C30)芳基或硝基，或包含选自氧、硫和氮的一个或多个杂原子。4.如权利要求2所述的络合物，其中Q为反式-1，2-环己烯基或乙烯基；X为2，4_二硝基苯酚盐、4-硝基苯酚盐、2，4，5-三氯苯酚盐、2，4，6-三氯苯酚盐或五氟苯酚盐；Z为BF4_。5.如权利要求2所述的络合物，其中所述络合物结构具有下述式4的结构 6.使用权利要求1-5任一项所述的络合物作为催化剂制备聚碳酸酯的方法，包括 共聚环氧化合物和(X)2的步骤，其中化合物可选自下组被或未被卤素或烷氧基取代的(C2 C20)环氧烷烃；被或未被卤素或烷氧基取代的(C4 C20)环氧环烷烃；被或未被卤素、烷氧基、烷基或芳基取代的(C8 C20)环氧苯乙烷。7.制备下述式1的络合物(所述L1、L2和X与下述式1的相同)的方法，包括使L1或L2的配体与金属醋酸盐(所述金属为钴或铬)反应以使所述金属与配体结合的步骤；及所述金属与配体结合后，在氧存在下加入酸(HX)，并氧化所述金属使阴离子X配位到所述金属上的步骤；以及用带有阴离子X的金属盐(所述金属为锂、钠、钾)进行离子交换的步骤 [L1L2L3L4MIIX1. . .H. . .X2raZ\ 其中，M为钴(III)或铬(III)；L1-L4为阴离子X型配体，L1-L4为相同或各自不同的，也能够通过相互连接形成双齿配体、三齿配体或四齿配体，L1-L4中的至少一个包括季铵盐，L1-L4中包含的铵阳离子总数为 Ι+a+b,因此所述络合物整体呈中性； a或b为整数；L1-L4中除包括季铵盐阳离子的配体之外的配体，或X1和X2各自独立地为卤素阴离子或HC0”或者含或不含卤原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一个或多个且碳原子数6-20的芳氧基阴离子，碳原子数1-20的羧基阴离子；碳原子数1-20的烷氧基阴离子；碳原子数1-20的碳酸盐阴离子；碳原子数1-20的烷基磺酸盐阴离子；碳原子数1-20的酰胺阴离子；碳原子数1-20的甲酰胺阴离子；碳原子数1-20的磺酰胺阴离子；或碳原子数 1-20的氨基甲酸酯阴离子，Z 为 BFp ClOp NOf 或 PFp全文摘要本专利技术涉及一种包括用钴(III)或铬(III)作为催化剂使环氧化合物和CO2进行共聚的过程的制备聚碳酸酯的方法，其中配体包含至少3个铵阳离子，中心金属具有-1形式电荷，两个阳离子铵基团的共轭阴离子为酸碱同共轭。根据本专利技术，当生产所述聚碳酸酯时可减少起始诱导时间，且有可能提高催化剂的活性和所得聚合物的分子量。文档编号B01J31/22GK102482308SQ201080027027 公开日2012年5月30日 申请日期2010年6月18日 优先权日2009年6月18日专利技术者刘智恩, 李泍烈, 玉明岸, 罗盛载, 苏吉斯·S, 郑智水 申请人:Sk新技术本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：郑智水，苏吉斯·S，玉明岸，刘智恩，李泍烈，罗盛载，
申请(专利权)人：SK新技术，
类型：发明
国别省市：
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