多元醇化合物和含有其的热固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供作为固化涂膜的柔软性、耐化学药品性、耐热性、速固化性优异的聚氨酯的原料是有用的、并且可以从废品塑料再生的新型多元醇和含有其的热固化性组合物。本发明专利技术提供一种多元醇化合物，其为用1分子中具有多个羟基的多元醇使聚酯解聚而得到的。进而还提供一种热固化性组合物，其含有上述多元醇化合物、和异氰酸酯化合物或封端异氰酸酯化合物或氨基树脂。优选的是，上述多元醇化合物为在不使用溶剂的方式下使上述聚酯加热熔解、并向其中添加上述多元醇来使该聚酯解聚而得到的，且该多元醇化合物为半固态或者是具有流动性的液体。优选的是，上述聚酯为再生PET。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为与纸、木材、金属、塑料、玻璃、陶瓷等各种基材相关的涂料、墨、涂敷剂、粘接剂、聚氨酯泡沫原料有用的多元醇化合物和含有其的热固化性组合物。
技术介绍
迄今，聚氨酯被用作粘接剂成分和涂料成分，但若与环氧树脂等相比，其耐热性、 粘接性差，其用途受到限制。虽然聚氨酯由多元醇成分和异氰酸酯成分构成，但多元醇成分为醇末端，因此与以酚醛树脂作为起始原料的环氧树脂相比，其芳香环的密度未得到提升等，这被认为是耐热性低的原因。另外，虽然也有配混相对于醇过量的异氰酸酯、提高交联密度而获得耐热性的方法，但有柔软性降低、密合性、涂膜性能降低的问题。另一方面，由聚酯制作的PET瓶近年来由于轻量且透明性、气体阻隔性优异、强度也高，因而用量急增，与此相伴，其废弃方法成为社会问题。为此，通常会对PET瓶进行分类收集、进行再循环。然而，在再循环过程中，由于酯键的水解，PET的分子量减少，有PET的熔融粘度和机械强度降低的问题。于是，这种品质的下降成为阻碍PET瓶再循环的主要原因。为此，现状是，再生PET树脂只不过主要在纤维领域、产业用资材领域中利用，随着PET 瓶废弃量的增加，正在探索再生PET树脂的新的有效利用方法。作为该新方法的例子，正在研究使用基于二醇类的解聚反应制造涂料用醇酸树脂 (参照专利文献1)、使用再生聚酯制造涂料用聚酯树脂(参照专利文献2、；3)、进而利用再生聚酯作为光固化性聚氨酯树脂的原料(参照专利文献4)等。然而，在这些专利文献中公开的通过聚酯的解聚而得到的多元醇和将其作为原料来合成的醇酸树脂在使聚酯解聚时或者在解聚后，立即用己二酸、间苯二甲酸进行聚酯化， 从使用再生树脂这种观点出发，再生树脂的使用率低。另外，在这些当中示例的多元醇的羟值最大为200mgK0H/g，使用了这种多元醇的组合物难以提高交联密度，从耐热性的观点出发不优选。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特许第3310661号公报(权利要求书)专利文献2 日本特许第3443409号公报(权利要求书)专利文献3 日本特许第3256537号公报(权利要求书)专利文献4 日本特开2004-307779号公报(权利要求书、实施例)
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于如上所述的现有技术而进行的，其目的在于提供作为固化涂膜的柔软性、耐化学药品性、耐热性、速固化性优异的聚氨酯的原料是有用的、并且可以从废品塑料再生的新型多元醇和含有其的热固化性组合物。用于解决问题的方案为了达成前述目的，根据本专利技术，提供了一种多元醇化合物，其为用1分子中具有多个羟基的多元醇使聚酯解聚而得到的。进而根据本专利技术，提供了一种热固化性组合物，其特征在于，其含有上述多元醇化合物、和异氰酸酯化合物或封端异氰酸酯化合物或氨基树脂。在适宜的实施方式中，前述多元醇化合物为在不使用溶剂的方式下使前述聚酯加热熔解、并向其中添加前述多元醇来使该聚酯解聚而得到的。在该情况下，优选的是，前述聚酯为再生PET，另外优选的是，在1分子中具有多个羟基的多元醇的成分中至少包含三羟甲基丙烷或者聚碳酸酯二醇。另外，优选的是，所得多元醇化合物为不挥发成分100%的状态下的无定形的半固态、或者具有流动性的液体，并且为溶剂可溶性。专利技术的效果本专利技术的新型多元醇化合物和含有其的热固化性组合物为尤其用1分子中具有多个羟基的多元醇使聚酯解聚而得到的多元醇化合物，可以作为耐热性、耐化学药品性、耐湿性、柔软性等优异的聚氨酯的原料使用。另外，也可以作为将上述多元醇化合物与异氰酸酯化合物或封端异氰酸酯化合物或氨基树脂一起配混而得到的热固化性组合物使用，可以形成耐热性、耐化学药品性、柔软性等优异的固化皮膜。另外，上述多元醇化合物为不挥发成分100%下的半固态的情况下，可以适宜地用于粘接剂、密封剂，进而，通过加入溶剂、反应性稀释剂可以适宜地用于各种涂敷剂、涂料。进而，上述聚酯为从废品回收而得到的聚酯的情况下，可利用高浓度的再生树脂，且可以通过不使用溶剂的解聚来合成，因此从环境保护的观点出发可以应用在能为削减CO2做出贡献的产品中。附图说明图1为在合成例1中得至图2为在合成例2中得至图3为在合成例3中得至图4为在合成例4中得至图5为在合成例5中得至图6为在合成例6中得至图7为在合成例7中得至图8为在合成例8中得至J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。 J的多元醇化合物的红外吸收光谱。具体实施例方式如前所述，本专利技术的多元醇化合物的特征在于在无溶剂下用1分子中具有多个羟基的多元醇使聚酯解聚的方面。进而，作为上述聚酯可以利用再生PET等，且可以以高浓度含有再生PET等，另外，可以制造不挥发成分100%下的无定形的半固态的多元醇化合物。根据本专利技术人等的研究，可知用1分子中具有多个羟基的多元醇使聚酯解聚而得到的新型多元醇化合物，其在1分子中具有多个羟基的多元醇的成分中至少使用了聚碳酸酯二醇或者3官能性多元醇、特别是三羟甲基丙烷时，可最好地发挥其特征。根据本专利技术人等的实验，关于乙二醇、丙二醇、新戊二醇这样的2官能醇，季戊四醇、二季戊四醇这样的 4官能以上的醇类，在单独使用它们来进行聚酯的解聚的情况下，解聚物虽然在解聚后不会立即浑浊，但通过放置数天会产生晶体而浑浊。该晶体不溶于溶剂，为了使其进一步熔解必须在接近200°C的温度下使其熔解。与此相反，在至少使用了聚碳酸酯二醇、三羟甲基丙烷之类的3官能性多元醇的情况下，例如使用与PET的重复单元等摩尔的三羟甲基丙烷的情况下，可以得到分子量Mn700 800的无浑浊的不挥发成分100%的树脂状(无定形)的物质。发现该物质即使在3个月后的状态下也不会析出结晶物，透明、进而在溶剂中的溶解性也极高，即使在100%固态的状态下、或者在被溶剂和反应性稀释剂等稀释后的状态下也可以使用。这样的现象应是预料之外的、令人意想不到的。用1分子中具有多个羟基的多元醇使前述聚酯解聚的反应如下进行在不使用溶剂的方式下使聚酯加热熔解而得到的状态下，添加液态(在固态的情况下使其加热熔解而成为液态)的多元醇、优选在催化剂的存在下、约200 300°C下进行。关于在前述多元醇化合物的合成中可以使用的聚酯，只要是惯用公知的聚酯则全部都可以使用，其中，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯 (PBN)、进而将PET瓶、PET薄膜、其他PET产品的制造时的残品粉碎而得到的物质、从废弃物回收并洗涤后的再生PET等。优选再生PET，可以从市场购入将它们洗涤且颗粒化而得到的物质。作为前述1分子中具有多个羟基的多元醇，可以使用所有2官能以上的多元醇， 没有特别限定。作为2官能多元醇，可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、螺环二醇(spiro glycol)、二噁烷二醇 (dioxane glycol)、金刚烷二醇、3_甲基-1，5_戊二醇、甲基辛二醇、1，6-本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本大地，有马圣夫，
申请(专利权)人：太阳控股株式会社，
类型：发明
国别省市：