吡唑衍生物和使用该类衍生物制造的除草剂制造技术

一种吡唑衍生物，其特征在于，它可表示为通式（Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅰ） ［式中，Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，Ｒ↑［２］、Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］分别独立地为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［３］为氢或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基，ｍ为０或１，Ｒ↑［４］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］烷基或 ＊＊＊ （式中Ｙ为卤原子、硝基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷氧基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基，ｎ为０或１～３的整数），Ａ↑［１］表示 ＊＊＊ （式中，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］分别独立地为氢或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基，ｐ为０或１～４的整数。）。］。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Pyrazole derivatives and herbicides produced using the same

\u4e00\u79cd\u5421\u5511\u884d\u751f\u7269\uff0c\u5176\u7279\u5f81\u5728\u4e8e\uff0c\u5b83\u53ef\u8868\u793a\u4e3a\u901a\u5f0f\uff08\u2160\uff09 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \uff3b\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u4e3a\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u3001\uff38\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u548c\uff38\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u5206\u522b\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u4e3a\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff4d\u4e3a\uff10\u6216\uff11\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u4e3a\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff10\uff3d\u70f7\u57fa\u6216 \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u5f0f\u4e2d\uff39\u4e3a\u5364\u539f\u5b50\u3001\u785d\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff4e\u4e3a\uff10\u6216\uff11\uff5e\uff13\u7684\u6574\u6570\uff09\uff0c\uff21\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u8868\u793a \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u5206\u522b\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\u6c22\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff5e\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7 Basis, P is an integer of 0 or 1 to 4. .

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一类吡唑衍生物和使用这类吡唑衍生物制造的除草剂。
技术介绍
对于防治杂草工作的省力化以及农业园艺作物的生产率的提高而言，除草剂是一种极为重要的药剂，因此，长期以来，除草剂的研究开发一直在积极地进行，现在多种多样的药剂已达到实用化。但是，即或在现在也希望开发具有更卓越的除草特性的新药剂，特别是不会对栽培作物产生药害、可仅对目标杂草选择性并以低剂量除去的药剂。以前，玉米等作物在栽培时，使用的除草剂有属于三嗪类除草剂的阿特拉津以及属于酰替苯胺类除草剂的草不绿和丙草安，但是，阿特拉津对禾本科杂草的活性低，而草不绿和丙草安则对阔叶杂草的活性低。因此，迄今为止，要用单一的药剂来同时除去禾本科杂草和阔叶杂草仍然是困难的。而且，这些除草剂必须使用较大的药量，因此对环境不利。另外，在水田中伴随水稻一起生长的种种杂草，已知的例如有稗等一年生的禾本科杂草；伞莎草等一年生的莎草科杂草；雨久花属、紫水苋菜等一年生的阔叶杂草；矮慈菇、大叶眼子菜、泽泻、藨草、牛毛毡、水莎草、荸荠、慈菇、水芹等多年生杂草，因此，对于水稻种植工作来说，极为重要的一点是要既能除去上述这些杂草，同时又不会对水稻带来药害，而且也不会产生环境污染，只要少量喷洒即可达到高效除草。一般来说，已知的一点是，对稗具有高除草活性的药剂容易给水稻带来药害，因此，开发一种对属于禾本科杂草的稗具有高除草活性，同时对水稻与稗两类属间具有优良选择性的药剂就成为一项特别重要的课题。现已公知，特定的4-苯酰基吡唑衍生物具有除草活性(参见特开昭63-122672号、特开昭63-122673号、特开昭63-170365号、特开平1-52759号、特开平2-173号、特开平2-288866号公报)。以下分别示出这些公报中记载的4-苯酰基吡唑衍生物的代表例(A)、(B)。然而，至此公开的这些4-苯酰基吡唑衍生物虽然具有除草活性，但却不十分实用，特别是对于稗、狗尾草等禾本科杂草的除草活性十分低劣。而且，在将其作为水田用除草剂使用的情况下，它在水稻与禾本科杂草之间的选择性很差，因此有时可能会对水稻带来药害。因此，本专利技术者们建议使用一类具有硫色满环的吡唑衍生物，而且已提出了专利申请(参照PCT/JP93/00274号；WO93/18031号公报)。以下示出这些公开说明书中记载的化合物的代表例C(化合物No.66)。 然而，该化合物虽具有高除草活性，但不能充分满足对水稻的安全性。本专利技术鉴于上述实际情况并以此为目的，提供一类对玉米和水稻没有药害，并且能以低药量除去广泛的旱地杂草和水田杂草，特别是水田中的稗的吡唑衍生物和使用该类衍生物制造的除草剂。专利技术的公开为了达到上述目的，本专利技术者们进行了精心的研究，结果发现，下述通式(I)表示的新型化合物显示出对玉米和水稻的选择性，可以用低药量除去广泛的旱地和水田杂草，从而完成本专利技术。而且发现下述通式(XI)表示的吡唑衍生物对水稻没有药害，可以用低药量除去广泛的旱地和水田杂草，特别是水田中的稗、伞莎草，从而完成本专利技术。因此，本专利技术的要点是以通式(I)表示的吡唑衍生物，以及以通式(XI)表示的吡唑衍生物 对图面的简单说明附图说明图1为本专利技术以式(I)表示的吡唑衍生物的制造流程图。图2为式(II)化合物的制造流程图。图3为式(IV)化合物的制造流程图。图4为起始原料之一的4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-羰基硫色满-1，1-二氧化物的制造流程图。图5为本专利技术以式(XI)表示的吡唑衍生物的制造流程图。实施专利技术的最佳方式首先，说明以通式(I)表示的吡唑衍生物。表示该吡唑衍生物的式(I)中，R1为C1～C6烷基、即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。丙基、丁基、戊基和己基可以是直链的、环状的或带有支链的基团。优选是R1为C1～C4烷基，更优选甲基、乙基。R2、X1、X2分别独立地为C1～C4烷基，作为C1～C4烷基，有甲基、乙基、丙基、丁基，丙基和丁基可以是直链的、环状的或带有支链的基团。优选地，R2、X1、X2为甲基或乙基。R3为氢或C1～C4烷基，作为C1～C4烷基，可以举出上述R2、X1、X2中示例的那些。优选地，R3为氢或甲基，更优选为氢。丙基和丁基可以是直链的，也可以是带有支链的基团。m表示X2的数目，为0或1。m为1的时候，X2的取代位置优选为8位。R4为C1～C10烷基或下式基团， 作为R4的C1～C10烷基的具体例子，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基可以是直链的、环状的或带有支链的基团。优选地，R4为C1～C4烷基。作为R4的下式基团中 Y为卤原子、硝基、C1～C4烷氧基或C1～C4烷基，作为卤原子，可以举出氟、氯、溴、碘，作为C1～C4烷基，可以举出上述R2中示例的那些。优选地，Y为氯、氟、硝基、甲基或甲氧基。n表示Y的数目，为0或1～3的整数。A1为 或 R5和R6分别独立地为氢或C1～C4烷基，p为0或1～4的整数。作为R5和R6的C1～C4烷基，可以举出上述R2、X1、X2中示例的那些。而且，式(I)表示的吡唑衍生物中，存在下述式(Ia)、(Ib)那样的烷氧基亚氨基几何异构体，本专利技术的吡唑衍生物可以是全部的异构体以及它们的混合物。m＝1时，取代基X2可以在7位或8位上结合，优选如上所述的在8位上结合。 以下说明通式(XI)表示的吡唑衍生物。表示该吡唑衍生物的式(XI)中，R11为C1～C6烷基，即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，其中丙基、丁基、戊基和己基可以是直链的，也可以是带有支链的基团。R11优选为C1～C4烷基，更优选为甲基、乙基或异丙基。R12、R13、R14、R15各自独立地为氢或C1～C4烷基，作为C1～C4烷基，为甲基、乙基、丙基、丁基，其中丙基和丁基可以是直链的，也可以是带有支链的基团。R12、R13、R14、R15优选为氢或甲基，更优选为氢。R16为C1～C4烷基，作为其具体例子，可以举出上述R12～R15中示例的那些。R16优选为甲基、乙基。R17为氢或C1～C4烷基，作为C1～C4烷基，可以举出上述R12～R16中示例的那些。R17优选为氢或甲基。X3为C1～C4烷基或卤原子，作为前者C1～C4烷基，可以举出上述R12～R16中示例的那些，另一方面，作为后者卤原子，可以举出氯、溴、碘、氟。X3优选为C1～C4烷基，更优选为甲基。p表示X3的数目，为0、1、2的整数。p为2时，多个X3可以相同，也可以不同。优选的p为1或2，作为取代位置，优选5位或5位和8位两处取代。n表示与硫原子结合的氧原子数，为0、1、2的整数。此处，n＝0的场合为磺化物，n＝1的场合为亚砜，n＝2的场合为砜。优选n＝2(砜)。A2为选自-CR18R19- 的至少一种。此处A2中的R18、R19分别独立地为氢、C1～C4烷基，作为C1～C4烷基，可以举出上述R12～R16中示例的那些。R18、R19优选为氢。而且A2中的k表示亚甲基链的数目，为0～3的整数，优选为0或1。另外，k＝0时，没有亚甲基，A2为羰基。B为选自C1～C12烷基、环烷基和下式基团的至少一种， B中的Y为氢、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：柴田充，那须野一郎，小池和好，坂本雅司，高嶋赖由，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：