杀微生物的苯并三唑类化合物,制造方法及用途技术

式（Ⅰ）的苯并三唑类化合物及其酸加成盐和金属盐复合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｘ↑［１］、Ｘ↑［２］、Ｘ↑［３］和Ｘ↑［４］相互独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、未取代或取代的环烷基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基羰基、环烷氧基羰基， ＊＊＊或－Ｚ－Ｒ↑［３］，其中 Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳基羰基、未取代或取代的芳基磺酰基、未取代或取代的芳基氨基羰基或未取代或取代的芳基甲基磺酰基，或 Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与其所键合的氮原子一起代表杂环，该杂环可以任选由烷基取代且还可以含有氧原子或烷基亚氨基基团， Ｑ 代表直连键或羰基基团， Ｒ↑［３］ 代表未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂环基，且 Ｚ 代表直连键、ＣＨ↓［２］、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ↓［２］或ＣＯ，或 －ＣＯ－Ｏ－，其中氧原子连接于芳基或杂环基基团，或 －ＳＯ↓［２］－Ｏ－，其中硫原子连接于芳基或杂环基基团，或 －Ｓ－ＣＨ↓［２］－ＳＯ↓［２］－，其中硫基的硫原子连接于芳基或杂环基基团，或 Ｘ↑［２］和Ｘ↑［３］一起代表未取代或取代的３或４元亚烷基链，其中一或二个（不相邻的）碳原子可以由氧原子替代，或 Ｘ↑［２］和Ｘ↑［３］一起代表基团＊＊＊， Ｒ 代表未取代或取代的杂环基，且 Ｙ 代表直连键、－ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－、－ＣＯ－、－ＳＯ↓［２］－、－ＣＯ－Ｏ－或－ＳＯ－Ｏ－，其中在后二种基团的情况下，碳原子或硫原子连接于三唑环的氮原子。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Benzo three compound for killing microorganism and its preparing method and use

Type (I) benzene and three azole compounds and their acid addition salts and metal salt complex * * * (I) where X = 1, X = 2, X = 3 and X = 4 independently represents hydrogen, halogen, alkyl, cyano, nitro halogenated alkyl, alkoxy, halogen, alkoxy, halogen alkylthio alkylthio, alkyl sulfinyl, halogenated alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl halides, alkyl sulfonyl, unsubstituted or substituted cycloalkyl, carbonyl, hydroxyl alkyl, alkoxy carbonyl carbonyl, cycloalkyl carbonyl, cyclo alkoxyl carbonyl, * * * or Z R = 3, R = 1 and R = 2 independently represents hydrogen, alkyl, halogen alkyl, alkoxy alkyl, alkyl carbonyl, unsubstituted or substituted aryl, not replace or take Aryl carbonyl amino aryl carbonyl, generation of unsubstituted or substituted aryl sulfonyl, unsubstituted or substituted or unsubstituted or substituted aryl methyl sulfonyl, a nitrogen atom or R = 1 and R = 2 and bonded together on behalf of the optional heterocyclic compounds, heterocyclic the alkyl substituted and can also contain oxygen atom or alkyl imino groups, Q represents a direct bond or heterocyclic aryl carbonyl group, R = 3 represents unsubstituted or substituted or unsubstituted or substituted, and Z represents the direct bond, CH: 2, O, S, SO, SO down 2 or CO, or CO O, in which the oxygen atoms connected with aryl or heterocyclic group, or SO: 2 O, which is connected to the sulfur atom of aryl or heterocyclic group, or S C H: 2 SO: 2 -, the sulfur atom of sulfur based aryl or heterocyclic groups connected to, or X = 2 and X = 3 representing an unsubstituted or substituted alkylene chain 3 or 4 yuan, one or two (adjacent) carbon atoms can be replaced by oxygen atoms, or X = 2 and X = 3 * * * with representative groups, heterocyclic R represents an unsubstituted or substituted, and Y represents the direct bond, CH: 2, CH - 2 - CH:: 2 - and CO, SO: 2 -, - CO - O - or - SO - O -, which in the latter two groups under the condition of nitrogen atoms of carbon atoms or sulfur atoms connected to the triazole ring.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的苯并三唑类化合物、其制备方法及其在作物保护和材料保护上作为杀微生物剂的应用。某些苯并三唑衍生物具有杀真菌性能业已公开(参见，DE-A1046937、EP-A0238824、EP-A0462931、EP-A0549532和US-A2943017)。在这些文献中描述的物质的效力是良好的，但在低施用量尚有某些缺憾。现已发现下式的新的苯并三唑类化合物及其酸加成盐和金属盐复合物 其中X1、X2、X3和X4相互独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、未取代或取代的环烷基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基羰基、环烷氧基羰基， 或-Z-R3，其中R1和R2相互独立地代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳基羰基、未取代或取代的芳基磺酰基、未取代或取代的芳基氨基羰基或未取代或取代的芳基甲基磺酰基，或R1和R2与其所键合的氮原子一起代表杂环，该杂环可以任选由烷基取代且还可以含有氧原子或烷基亚氨基基团，Q 代表直连键或羰基基团，R3代表未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂环基，且Z 代表直连键、CH2、O、S、SO、SO2或CO，或-CO-O-，其中氧原子连接于芳基或杂环基基团，或-SO2-O-，其中硫原子连接于芳基或杂环基基团，或-S-CH2-SO2-，其中硫基的硫原子连接于芳基或杂环基基团，或X2和X3一起代表未取代或取代的3或4元亚烷基链，其中一或二个(不相邻的)碳原子可以由氧原子替代，或X2和X3一起代表基团 R 代表未取代或取代的杂环基，且Y 代表直连键、-CH2-、-CH2-CH2-、-CO-、-SO2-、-CO-O-或-SO-O-，其中在后二种基团的情况下，碳原子或硫原子连接于三唑环的氮原子。再则，业已发现，式(I)的苯并三唑类化合物及其酸加成盐和金属盐复合物如下获得在有或无酸受体存在和在有或无稀释剂存在下，将式(II)的苯并三唑与式(III)的卤化物反应 其中X1、X2、X3和X4具有上面给出的含义，Hal-Y-R(III)其中R和Y具有上面给出的含义，且Hal代表氯或溴，且如果适宜，将酸或金属盐加成到由此获得的式(I)化合物上。最后，业已发现，式(I)的苯并三唑类化合物及其它们的酸加成盐和金属盐复合物具有非常良好的杀微生物性能，且可以在作物保护和在材料保护二方面使用。出人意外的是，本专利技术物质比结构上最相似于相同用途的先前已知的物质显示出明显更好的杀真菌活性。本专利技术的物质由式(I)给出一般的定义。X1、X2、X3和X4相互独立地优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷氧基、具有1至6个碳原子的和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷硫基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷硫基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基亚磺酰基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基磺酰基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基磺酰基、可以任选相同或不同地由卤素和/或具有1至4个碳原子的烷基单至五取代的具有3至6个碳原子的环烷基、羟基羰基、在直链或支链烷基部分具有1至6个碳原子的烷基羰基、在直链或支链烷基部分具有1至6个碳原子的烷氧基羰基、在环烷基部分具有3至6个碳原子的环烷基羰基、在环烷基部分具有3至6个碳原子的环烷基氧基羰基、 或-Z-R3，R1和R2相互独立地优选代表氢、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基烷基、在直链或支链烷基部分具有1至6个碳原子的烷基羰基、具有6至10个碳原子的芳基、在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基羰基、具有6至10个碳原子的芳基磺酰基、在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基氨基羰基或在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基甲基磺酰基，上面提到的各芳基基团可以相同或不同地由下列基团单至三取代卤素、氰基、硝基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子的1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有1至4个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1至4个碳原子的烷基磺酰基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基亚磺酰基和/或具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基磺酰基，R1和R2还与其所键合的氮原子一起优选代表具有5或6个环原子的杂环，它可任选由具有1至4个碳原子的烷基单至三取代，且可以另外含有氧原子或C1-C4-烷基亚氨基基团，Q 还优选代表直连键或羰基基团，R3优选代表具有6至10个碳原子的芳基，其中它们可以相同或不同地由下列基团单至三取代卤素、氰基、硝基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子的1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有1至4个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1至4个碳原子的烷基磺酰基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基亚磺酰基和/或具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基磺酰基，或R3优选代表饱和或不饱和的具有5或6个环原子和1至3个杂原子如氮、氧和/或硫的杂环基基团，其中这些基团可以相同或不同地由下列基团单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、在烷氧基部分具有1至3个碳原子的烷氧基羰基、具有3至6个碳原子的环烷基、氰基和/或硝基，Z还优选代表直连键或CH2、O、S、SO、SO2或CO，或-CO-O-，其中氧原子连接于芳基或杂环基基团，或-SO2-O-，其中硫原子连接于芳基或杂环基基团，或-S-CH2-SO2-，其中硫基的硫原子连接于芳基或杂环基基团，或X2和X3还一起优选代表3或4元亚烷基链，它任选由卤素、具有1至4个碳原子的烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个卤原子的卤代烷基单至六取代，且其中亚烷基链的一或二个(不相邻的)碳原子可以由氧原子替代，或X2和X3一起代表基团 R优选代表饱和或不饱和的任选苯稠合的具有5或6个环原子和1至3个杂原子如氮、氧和/或硫的杂环基，其中这些基团可以相同或不同地由下列基团单至三取代卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.式(I)的苯并三唑类化合物及其酸加成盐和金属盐复合物其中X1、X2、X3和X4相互独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、未取代或取代的环烷基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、环烷基羰基、环烷氧基羰基，或-Z-R3，其中R1和R2相互独立地代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳基羰基、未取代或取代的芳基磺酰基、未取代或取代的芳基氨基羰基或未取代或取代的芳基甲基磺酰基，或R1和R2与其所键合的氮原子一起代表杂环，该杂环可以任选由烷基取代且还可以含有氧原子或烷基亚氨基基团，Q 代表直连键或羰基基团，R3代表未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂环基，且Z 代表直连键、CH2、O、S、SO、SO2或CO，或-CO-O-，其中氧原子连接于芳基或杂环基基团，或-SO2-O-，其中硫原子连接于芳基或杂环基基团，或-S-CH2-SO2-，其中硫基的硫原子连接于芳基或杂环基基团，或X2和X3一起代表未取代或取代的3或4元亚烷基链，其中一或二个(不相邻的)碳原子可以由氧原子替代，或X2和X3一起代表基团R 代表未取代或取代的杂环基，且Y 代表直连键、-CH2-、-CH2-CH2-、-CO-、-SO2-、-CO-O-或-SO-O-，其中在后二种基团的情况下，碳原子或硫原子连接于三唑环的氮原子。2.根据权利要求1的式(I)苯并三唑类化合物，其中X1、X2、X3和X4相互独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷氧基、具有1至6个碳原子的和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷氧基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷硫基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷硫基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基亚磺酰基、具有1至8个碳原子的直链或支链烷基磺酰基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基磺酰基、可以任选相同或不同地由卤素和/或具有1至4个碳原子的烷基单至五取代的具有3至6个碳原子的环烷基、羟基羰基、在直链或支链烷基部分具有1至6个碳原子的烷基羰基、在直链或支链烷氧基部分具有1至6个碳原子的烷氧基羰基、在环烷基部分具有3至6个碳原子的环烷基羰基、在环烷基部分具有3至6个碳原子的环烷基氧基羰基、或-Z-R3，式中，R1和R2相互独立地代表氢、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基、具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基烷基、在直链或支链烷基部分具有1至6个碳原子的烷基羰基、具有6至10个碳原子的芳基、在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基羰基、具有6至10个碳原子的芳基磺酰基、在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基氨基羰基或在芳基部分具有6至10个碳原子的芳基甲基磺酰基，上面提到的各芳基基团可以相同或不同地由下列基团单至三取代卤素、氰基、硝基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子的1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有1至4个碳原子的烷基亚磺酰基、具有1至4个碳原子的烷基磺酰基、具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基亚磺酰基和/或具有1至4个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基磺酰基，或者R1和R2与其所键合的氮原子一起优选代表具有5或6个环原子的杂环，它可任选由具有1至4个碳原子的烷基单至三取代，且可以另外含有氧原子或C1-C4-烷基亚氨基基团，Q 还代表直连键或羰基基团，R3代表具有6...

【专利技术属性】
技术研发人员：L·阿斯曼，R·蒂曼，M·库格勒，H·施拉格，K·斯滕策尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：