用于将催化剂供给到聚合反应器中的方法技术

一种用于将负载在卤化镁上的基于钛化合物的催化剂粉末引入到气相烯烃聚合反应器中的方法，特征在于它包含：（ａ）将该催化剂粉末存储在液体Ｃ３－Ｃ１２链烷烃气氛下；（ｂ）依靠回转阀从步骤（ａ）中抽出测量的量的所述催化剂粉末；（ｃ）通过连续的液体Ｃ３－Ｃ１２链烷烃收集流，来将所述计量的量的催化剂粉末转移到催化剂活化区；（ｄ）在－２０℃到６０℃的温度，将该催化剂粉末与包含有机铝化合物和任选的外给体化合物的液体相接触；（ｅ）将该活化的催化剂粉末引入到一种或多种气相烯烃聚合反应器中，在这里将包含至少一种α－烯烃的气态混合物进行聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种用于将催化剂粉末引入到气相反应器中来用于烯烃聚合的方法。 具体的，本专利技术涉及一种用于存储催化剂粉末和将所形成的催化剂供给到气相聚合反应器的方法。已知的是在烯烃聚合方法中，所给出的一种挑战性问题是优化催化剂的存储，催化剂剂量和将计量的催化剂粉末连续引入到聚合反应器中。应当在进行这些催化剂供给步骤的同时，使得对于期望的催化效果来说任何不期望的结果最小化。不期望的缺点会来自于催化剂的降解，供料管线的堵塞，催化剂与其他成分(例如催化剂活化剂，给体)差的混合，和不期望量的载体材料向该聚合反应器的供给。气相聚合反应器经常使用干催化剂传递系统，其中使用压缩的惰性气体来将固体催化剂粒子传递到聚合反应器。术语“干催化剂”表示这样的催化剂，在它存储和转移到反应器的同时，其没有悬浮于液体中，并且也不处于浆体形式。干催化剂传递系统将干催化剂从存储容器转移到压力下运行的气相反应器中。通常使用压力下的惰性气体将该含有干催化剂的存储容器保持在这样的压力，该压力高于气相反应器的压力。所述的惰性气体通常是氮气，或者任何其他不与该催化剂粒子反应的气体。该存储容器具有入口孔(粒子通过该孔引入)和出口孔(其与计量装置例如回转阀相连，其的作用是稳定的将确定量的所述的催化剂粒子传递到下游装置)。为了将计量的量的固体粒子传递到该气体相反应器中，配置这样的装置，其用于将所述的计量的量从所述的计量装置的出口传送到反应器。这些装置主要包含这样的管道，该管道优选装备有安全的、隔离的和所需的控制阀，在其中优选传送通常为气态的流体，例如载气，其用于将固体粒子向上传送到气相聚合反应器中。用于将催化活性固体粒子引入到气体相反应器中的已知的系统的差异在于载气的性质，该载气可以是例如上述的这些惰性气体或者是与所述的粒子反应的气体。在后者的情况中，为了简单起见，选择这样的流体，其的存在是反应器必需的，在大部分情况中是气态单体或者含有一种或多种单体的气态混合物。许多文献描述了用于将固体粒子引入到气体相反应器中的装置和方法。英国专利No. 1333738描述了一种用于将催化剂注入到流化床反应器中方法和装置。该专利描述了一种方法，其的组成为将计量的量的催化剂从存储容器传递到腔室中， 该腔室与所述的存储容器和与流化床的反应区交替相连。该装置包含催化剂存储容器(该容器与包含腔室的计量阀相连)和供给载气的装置，该供给装置当所述的计量阀的腔室与反应器相连时，能够输送通过所述的腔室，并且将计量量的催化剂移动到反应器中。法国专利No. 2183298涉及一种方法和装置，其用于依靠内直径是0. 76-3. 2mm的毛细管，将固体催化剂引入到流化床聚合反应器中。法国专利No. 2562077还涉及一种用于向流化床反应器供给催化剂粉末的方法和装置。该装置包含连接到计量装置上的催化剂存储容器，该计量装置与目的是减少粉末填加的中间腔室相连。惰性载气管线开口到该中间腔室的上部，并且从所述腔室的底部离开一个管道，用于将粉末传送直到反应器。所述的管道包含垂直部分和紧接的基本水平的部分，这两个部分是通过机械肘相连的，这产生了粉末的聚集，该粉末因此是以充气的栓塞流的形式传输到反应器中的。上述方法的主要问题是固体粒子倾向于以浓缩物的形式传递到反应器中，其经常是压实的，并且难以立即和均勻的分散到反应器中，由此促使了局部的过热点和产生聚集体和其他不均勻产物。EP-B-776691尝试解决上述的催化剂传递中差的均勻性问题，公开了一种方法，其包含将催化剂作为干粉存储在惰性气氛下，从存储槽抽取测量的量的干粉，然后通过将该干粉和液烃供给到混合室中，来形成催化剂悬浮液。所获得的催化剂在液烃中的悬浮液因此从该混合室转移到气相烯烃聚合反应器中。在EP-B-776691所给出的实施例中，该聚合催化剂是作为干粉存储在料斗中的，该料斗保持在2. 压力的氮气氛下。依靠回转阀来计量适量的所述的干催化剂，并且引入到混合室中，在这里将它悬浮于正戊烷和异戊烷的液体混合物中。这种催化剂悬浮液然后引入到气相聚合反应器中。一些缺点会与EP-B-776691中所述的催化剂传递方法有关。例如，用于形成该催化剂悬浮液的少量液烃会向上流动穿过计量阀，并且会进入催化剂料斗的底部。此外，少量来自催化剂存储槽的氮气会与催化剂粉末一起通过给料阀，这样氮气会到达下游装置例如催化剂活化容器(如果存在)。本领域技术人员已知的是齐格勒-纳塔催化剂是通过将固体催化剂粒子与液体有机铝化合物(催化剂活化剂)接触来在液相中活化的。结果，最终存在于催化剂活化容器中的氮气会具有降低液体有机-铝化合物和催化剂粒子之间接触表面的不利影响，因此降低了活化步骤的效率。非常期望的是克服通常与将齐格勒-纳塔催化剂粉末供给到聚合反应器有关的缺点，并且目标是避免用于存储催化剂粉末的气态成分会进入活化容器中，并且具有降低催化剂活化步骤效率的不利影响。所以本专利技术的目标是一种用于将负载在卤化镁上的基于钛化合物的催化剂粉末引入到气相烯烃聚合反应器中的方法，特征在于它包括(a)将该催化剂粉末存储在具有3-12个碳原子数的液体链烷烃气氛下；(b)依靠回转阀从步骤(a)中抽出测量的量的所述的催化剂粉末；(c)通过连续的液体C3-C12链烷烃收集流，来将所述计量的量的催化剂粉末转移到催化剂活化区；(d)将该催化剂粉末与包含有机-铝化合物和任选的外给体化合物的液体相接触；(e)将该活化的催化剂粉末引入到一个或多个气相烯烃聚合反应器中，在这里将包含至少一种α-烯烃的气态混合物进行聚合。本专利技术的方法可以连续使用来将齐格勒-纳塔催化剂粉末引入到气相聚合反应器中。优选的，该齐格勒-纳塔固体成分包含负载在氯化镁上的四氯化钛化合物。根据本专利技术，齐格勒-纳塔催化剂粉末被引入到催化剂存储容器中，该槽子连续填充具有3-12个碳原子数的脂肪族烃(链烷烃)。将步骤a)的存储容器中所述的脂肪族烃保持在这样的压力和温度来使得它保持于液态。步骤a)中该液体链烷烃合适的量是这样，S卩，它渗透到催化剂粒子的孔中，并且还完全填充粒子间存在的空隙体积中。通常，步骤a)中液体C3-C12链烷烃的量是这样， 即，所述的催化剂粉末和所述的液体链烷烃之间的比率范围是对于每升的液体链烷烃来说，催化剂是50_1000g。优选，上述的比率范围对于每升的所述液体链烷烃来说，催化剂是 100-500g。在本专利技术方法的步骤b)中，使用回转阀来计量期望量的催化剂粉末和因此来在单位时间内将所述量的催化剂转移到下游装置中。该回转阀置于步骤a)的催化剂存储槽子下面，来直接接收通过后者所传递的粉末，并且周期性的计量一定体积的催化剂粉末。存在于该回转阀转子中的两个凹进处能够依次与催化剂槽子的底部相连和与本专利技术步骤C) 转移管线的入口相连。具有本申请人的国际申请PCT/EP2008/056339中所述的特定设计的回转阀可以用于进行步骤b)。所述的回转阀包含能够在回转阀的两个凹进处保持高压力值的双序列密封环，这是催化剂供料操作所需的。将冲洗性惰性化合物连续供给到阀转子的内管道中，并且收集最后通过阀的密封环的催化剂粉末。该富含所收集的催化剂粉末的冲洗性化合物然后除去到回转阀外，并且连续传送到粉末收集槽中。通过连续的液烃收集流，将来自该回转阀的计量量的催化剂粉本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种用于将负载在卤化镁上的基于钛化合物的催化剂粉末引入到气相烯烃聚合反应器中的方法，特征在于它包括：（ａ）将该催化剂粉末存储在具有３－１２个碳原子数的液体链烷烃气氛下；（ｂ）依靠回转阀从步骤（ａ）中抽出测量的量的所述催化剂粉末；（ｃ）通过连续的液体Ｃ３－Ｃ１２链烷烃收集流，来将所述计量的量的催化剂粉末转移到催化剂活化区；（ｄ）将该催化剂粉末与包含有机－铝化合物和任选的外给体化合物的液体相接触；（ｅ）将该活化的催化剂粉末引入到一个或多个气相烯烃聚合反应器中，在这里使包含至少一种α－烯烃的气态混合物进行聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P拜塔，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：发明
国别省市：IT