稳定的杀微生物制剂制造技术

本发明专利技术公开了含有３－异噻唑酮化合物，金属硝酸盐，溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐和水的杀微生物剂组合物。也公开了防止或减少３－异噻唑酮组合物中生成沉淀的方法。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Stable microbicide formulations

The present invention relates to a composition of a microbicide comprising a 3 - to - A - keto compound, a metal nitrate, a bromate, a iodate, a periodic acid, or a salt and water. Also disclosed are methods of preventing or reducing precipitation in 3-isothiazolone compositions.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及对杀微生物剂的稳定化。本专利技术特别是涉及3-异噻唑酮杀微生物剂的改进的稳定化作用。杀微生物剂在商业上用来防止各种各样场所的微生物的生长，所述场所例如是冷却塔，金属加工流体系统，涂料和化妆品。较重要的杀微生物剂种类之一是3-异噻唑酮类。很多3-异噻唑酮获得了商业上的成功，因为它们在很多不同的条件下和在各种各样场所都能非常有效地防止微生物的生长。最重要的3-异噻唑酮是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮，2-甲基-3-异噻唑酮，及其混合物。尽管3-异噻唑酮类是非常有效的杀微生物剂，但是它们在一些条件下是不稳定的。没有一种稳定剂的存在，则很多3-异噻唑酮类化学降解而失去其杀微生物效能。已经进行了很多研究来稳定3-异噻唑酮类。一般的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮以3∶1混合的3-异噻唑酮产品含有1-25％重量的3-异噻唑酮混合物和相似量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的提浓组合物一般含有大约5-35重量％的3-异噻唑酮化合物，并且需要大约10-25％重量的稳定剂。5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮的3∶1混合物的稀溶液一般含有大约0.5-5％重量的3-异噻唑酮化合物。通常情况下，稳定3-异噻唑酮提浓物的化合物并不稳定化3-异噻唑酮的稀溶液。稳定3-异噻唑酮提浓物和稀溶液两者的化合物例如硝酸镁，以大为不同的量起稳定化作用。稳定3-异噻唑酮稀溶液比稳定3-异噻唑酮提浓物需要更多的硝酸镁；对于稀溶液需要23％重量，相比之下，对于提浓物需要12-16％重量。因为一般通过稀释3-异噻唑酮提浓组合物来制备稀溶液，则附加的稳定剂的需要导致费用增大和增加操作。已知各种3-异噻唑酮类的稳定剂。这些稳定剂的缺点在于，它需要提供高的金属盐含量，否则仅对3-异噻唑酮提供有限的稳定性。当向一种胶乳制剂中加入用一种金属盐稳定的一种3-异噻唑酮时，高金属盐含量会使胶乳凝结。JP05170608A公开了溴酸，碘酸，高碘酸或其盐作为3-异噻唑酮组合物的稳定剂。该专利公开了二价金属盐，例如硝酸镁的替换，它与溴酸，碘酸，高碘酸或其盐一起作为稳定剂。这不能完全解决稳定性问题，因为碘酸和高碘酸盐对于具有10-35％重量百分比的3-异噻唑酮组合物提供很小至没有的稳定性。该专利没有提出3-异噻唑酮组合物储存时生成沉淀这一问题。尽管使用稳定剂例如金属硝酸盐使3-异噻唑酮产品在相当长的时间内保持其杀微生物效能，但是不明显损失3-异噻唑酮类可能会产生其它问题，例如储存时生成沉淀。沉淀的存在不影响3-异噻唑酮类的效能；但是沉淀的存在会使该产品的使用者见到不希望的外观。很明显，从商业的角度出发，优选获得不形成沉淀的产品。因此一直需要当被稀释生成稀溶液时不需要额外的稳定剂、但仍然保持稳定且没有不期望的沉淀的、稳定化了的3-异噻唑酮提浓组合物。现在惊奇地发现，溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐与一种金属硝酸盐的组合在稳定3-异噻唑酮提浓物中是有效的，而且同时避免了胶乳凝结及储存时生成沉淀这些问题，其中所述溴酸，碘酸，高碘酸或其盐和金属硝酸盐两者的量是单独使用时在稳定3-异噻唑酮提浓物中是无效的量。本专利技术涉及一种稳定的杀微生物剂组合物，其包括(a)以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮；(b)以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；(c)以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和(d)水；其中(b)对(a)的重量比是25∶1-1∶25；该组合物没有沉淀。本专利技术还涉及一种防止在杀微生物剂组合物中生成沉淀的方法，包括下面步骤向含有以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮化合物；以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和水的、稳定化了的3-异噻唑酮组合物中加入以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；其中金属硝酸盐与3-异噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25。本专利技术还涉及一种控制或抑制微生物在某一场所生长的方法，包括向该场所引入上述一种组合物。除了另有明确指出外，本说明书中下面使用的术语应该具有下面的意义。术语“杀微生物剂”指一种能控制或抑制微生物在某一场所生长的化合物。术语“微生物”包括但不限于真菌，细菌和藻类。本说明书使用了下面的缩写HPLC=高效液相色谱；C=摄氏度；ppm=每百万份中的份数；g=克；DI=去离子的；mL=毫升；及重量％=重量百分比。除非另有说明，所有的量是重量百分比，并且所有重量百分比范围首尾包括在内。所有比例是重量比，并且所有比例范围首尾包括在内。任何水溶性3-异噻唑酮化合物在本专利技术组合物中是适用的。水溶性3-异噻唑酮化合物是水溶解度大于1000ppm的那些化合物。合适的3-异噻唑酮化合物包括但不限于5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮；及其混合物。优选的3-异噻唑酮类是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮，或者是单一成分或者是混合物。当使用5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮混合物时，5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮与2-甲基-3-异噻唑酮的重量比一般是99∶1-1∶99，优选10∶1-3∶1。用于本专利技术组合物的水溶性3-异噻唑酮化合物的量是0.5-35重量％，以组合物重量计。优选使用5-35重量％；更优选5-25重量％。水溶性且具有使3-异噻唑酮化合物稳定的溴酸，碘酸，高碘酸，或所有的溴酸，碘酸和高碘酸的盐在本专利技术组合物中是适用的。为了本专利技术说明书的目的，所有这些化合物统称为“氧化剂”。合适的氧化剂包括但不限于溴酸；溴酸锂；溴酸钠；溴酸钾；溴酸铵；碘酸；碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。优选碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。特别优选碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾。在本专利技术组合物中使用的氧化剂量是0.01-35重量％。优选是0.05-10重量％，更优选1-5重量％，以组合物重量计。在本专利技术中使用的氧化剂的量受氧化剂在该组合物中的溶解度的限制，例如，当使用碘酸或高碘酸时，使用的量最多是组合物的35重量％。使用的碘酸或高碘酸的具体量取决于要稳定的组合物中存在的金属离子的类型和浓度。一般情况下，金属离子浓度越低，使用的碘酸或高碘酸的量越高。当存在一价金属离子时，一般比存在二价金属离子时使用更多的碘酸或高碘酸。当使用碘酸盐或高碘酸盐时，使用的量最多是组合物的大约9重量％。使用的碘酸盐或高碘酸盐的具体量取决于组合物中存在的金属离子的类型和浓度。一般情况下，如果氧化剂与3-异噻唑酮化合物的重量比是1∶1000-20∶1，优选1∶800-1∶1，更优选1∶250-1∶10，则防止沉淀生成所需要的氧化剂的量一般足够。氧化剂一般可以商购，例如由Aldrich ChemicalCompany(Milwaukee本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定的杀微生物剂组合物，其包括： （ａ）以组合物重量计为０．５－３５重量％的水溶性３－异噻唑酮； （ｂ）以组合物重量计为０．２－３０重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵； （ｃ）以组合物重量计为０．０１－３５重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和 （ｄ）水； 其中（ｂ）对（ａ）的重量比是２５∶１－１∶２５；该组合物没有沉淀。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1998-2-13 023939;US 1997-10-28 0633501．一种稳定的杀微生物剂组合物，其包括(a)以组合物重量计为0.5-35重量％的水溶性3-异噻唑酮；(b)以组合物重量计为0.2-30重量％的一种金属硝酸盐，选自硝酸锂；硝酸钠；硝酸钾；硝酸镁；硝酸钙；和硝酸铵；(c)以组合物重量计为0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其盐；和(d)水；其中(b)对(a)的重量比是25∶1-1∶25；该组合物没有沉淀。2．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑化合物选自5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮；2-甲基-3-异噻唑酮；2-乙基-3-异噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-异噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-异噻唑酮；及其混合物。3．权利要求1的组合物，其中碘酸盐和高碘酸盐选自碘酸锂；碘酸钠；碘酸钾；碘酸铵；高碘酸锂；高碘酸钠；高碘酸钾；高碘酸铵。4．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮化合物以基于组合物重量计为5-35重量％的量存在。5．权利要求1的组合物，其中3-异噻唑酮以基于组合物重量计为5-25重量％的量存在；金属硝酸盐以基于组合物重量计为1-25重量％的量存在；溴酸，碘酸，高碘酸或其盐以基于组合物重量计为0.05-10重量％的量存在。6．权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：JR马多克斯，ES西蒙，RB佩蒂加拉，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]