杀真菌的2-甲氧基二苯甲酮类化合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术公开了有下式（Ⅰ）的取代的二苯甲酮类化合物。化合物可用作高内吸性的杀真菌剂。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal 2- methoxy two benzophenone compounds

The present invention discloses a substituted two phenyl ketone compound with the formula (I). Compounds useful as fungicides of high absorption.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及某些二苯甲酮类化合物、它们的制备方法、含有这些化合物的组合物、用这些化合物来处理某地方以杀死该地方真菌的方法以及它们作为杀真菌剂的应用。食物生产要靠各种农业技术以保证满足人口增长的饮食需求能够得到满足、有营养并且很容易从食品储架上获得。杀真菌剂是这些世界各地均采用的农业技术中的一种。杀真菌剂是保护作物和食物以防真菌和真菌病害的农业化学化合物。作物和食物时常受到各种真菌生物的危害，如果不加防治，它们将毁坏作物，破坏收获。特别是子囊菌，它是引起至今仍有危害(尤其对于谷物和果类作物)的白粉病的病因。然而，施加防治疾病量的杀真菌剂却会使目标植物发生药害损失。本专利技术的化合物公开在欧洲专利申请EP 0727141(1996年8月21日公布)的通式中。EP申请公开了有抗致植物病真菌活性、但内吸性相当低的化合物。EP申请中没有公开有取代的二苯甲酮，其中第一个苯基基团在2位被一个甲氧基基团取代，在6位被一个卤原子或一个烷基基团取代，第二个苯基基团被三个烷氧基和一个甲基基团取代。本专利技术提供了式Ⅰ结构的化合物， 其中R1是卤原子或烷基；R2是氢、卤原子、或烷基、烷氧基或硝基；或R1和R2同时为-CH=CH-CH=CH-基团；R3和R4分别是任意取代的烷基；而n是0至3的整数。化合物对各种作物有相当好的选择杀真菌活性以及较高的内吸性。本专利技术的一个目的是提供内吸性高的杀真菌化合物。本专利技术的另一个目的是提供通过用杀真菌有效量的化合物接触所述植物来防治不希望的真菌的方法。本专利技术的另一个目的是提供含有化合物作为活性组分的选择性杀真菌组合物。从下面的详细描述以及所附的权利要求，本专利技术的这些及其它目的和特征是显而易见的。惊奇地发现，式Ⅰ化合物， 其中R1至R4以及n如上所述，它有相当好的抗致植物病真菌(尤其是那些引起白粉病的真菌)的杀真菌活性，而且有较高的内吸性。一般地说，除非另有特指，本文所用的术语卤原子是指溴、碘、氯或氟原子，特别是溴、氯或氟原子，尤其是溴或氯原子。任意取代的部分可以不取代，或有1个至尽可能多的取代基。典型的，有0至2个取代基。每个任意取代的基团分别被一个或多个卤原子、硝基、氰基、环烷基(最好是C3-6环烷基)、环烯基(最好是C3-6环烯基)、卤代烷基(最好是C1-6卤代烷基)、卤代环烷基(最好是C3-6卤代环烷基)、烷氧基(最好是C1-6烷氧基)、卤代烷氧基(最好是C1-6卤代烷氧基)、苯基、卤代或二卤代苯基或吡啶基基团取代。一般地说，除非另有特指，本文所用的术语烷基和烷氧基基团或部分是指一个直链或支链的基团或部分。通常，这种基团最多有10个碳原子，特别是最多有6个碳原子。合适地，烷基或烷氧基部分有1至6个碳原子，较佳地有1至5个碳原子。较佳的烷基是甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。本专利技术特别涉及一种有通式Ⅰ的化合物，其中基团R1至R4的任何烷基部分可以是直链或支链的烷基，烷基最多含有10个碳原子，较佳的最多有9个碳原子，更佳的最多有6个碳原子，其中每一个任意取代的基团分别被一个或多个卤原子、硝基、氰基、环烷基(最好是C3-6环烷基)、环烯基(最好是C3-6环烯基)、卤代烷基(最好是C1-6卤代烷基)、卤代环烷基(最好是C3-6卤代环烷基)、烷氧基(最好是C1-6烷氧基)、卤代烷氧基(最好是C1-6卤代烷氧基)、苯基或吡啶基取代，其中苯基部分可任意被一个或两个选自卤原子、氰基、C1-6烷基和C1-6烷氧基的基团取代。本专利技术特别涉及的通式Ⅰ化合物中，R1是卤原子(特别是氯)、直链或支链的C1-10烷基(特别是直链的C1-3烷基基团)，最佳的是没有取代或被至少一个任意取代的苯基取代的甲基。本专利技术特别涉及的通式Ⅰ化合物中，R2是氢原子或卤原子(特别是氯、溴或碘原子)、硝基、C1-10烷基或C1-10卤代烷基基团，最佳的是氢、氯或溴原子。如果R2不是氢，则它最好与基团R1的邻位连接。本专利技术特别涉及的通式Ⅰ化合物中，R3和R4分别是一个任选取代的直链或支链C1-5烷基，特别是直链C1-3烷基，最佳的是没有取代或有取代的甲基基团。这个甲基基团最好没有取代，或是被一个苯基基团取代，苯基基团没有取代或被1至5个，最好是1至2个卤原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。根据式Ⅰ的二苯甲酮化合物是油状、胶状、或主要是结晶固体物质，它具有有用的杀真菌性能。例如，它们可以用于农业或相关领域如园艺和葡萄栽培中，以防治致植物病真菌尤其是子囊菌，特别可用于防治那些例如由禾白粉菌(Erysiphe graminis)、苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)和葡萄钩似壳(Uncinula necator)等所引起的白粉病。所述二苯甲酮类化合物在很大浓度范围内均有很高的杀真菌活性，它可用于农业而不会产生有害的植物药害作用。而且，本专利技术的化合物表现出对真菌和真菌病如谷物、黄瓜和葡萄白粉病的治愈和残余防治效果增强，而且与传统的杀真菌剂相比，叶片内吸性有所改善。通过使用由式Ⅰ确定的化合物可获得防治致植物病真菌的有用结果，式Ⅰ中R1是氯原子或甲基；R2是氢、氯或溴原子；R3是C1-5烷基基团；R4是C1-5烷基基团或被一个或多个氯原子或一个或多个C1-4烷基或烷氧基基团取代的苄基；且n是0或2，特别是0。如果R2是Cl或Br，它最好与基团R1在苯环邻位相接。式ⅠA的化合物是特别佳的 其中R1是氯原子或甲基，R2是氢、氯或溴原子或甲基，而R1是氢原子或C1-4烷基或是被一个或多个氟原子或一个或多个C1-4烷基基团任选取代的苯基基团。式ⅠB的化合物是特别佳的 其中R1是氢原子或C1-4烷基或是被一个或多个氟原子或一个或多个C1-4烷基基团任选取代的苯基基团。通过采用例如式Ⅰ的下列化合物可获得非常好的防治植物真菌病害效果6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6,6＇-二甲基-3＇-戊氧基-2,2＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-氯-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-碘-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6-氯-6＇-甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6-氯-6＇-甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6-氯-5,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，2＇-正丁氧基-6-氯-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，2＇-正丁氧基-6-氯-5,6＇-二甲基-2,2＇,3＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(2-氟代苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(4-氟代苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6,6＇-二甲基-3＇-正戊氧基-2,2＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-6＇-甲基-2＇-正戊氧基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(3-甲基丁氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，2＇-苄氧基-6-氯-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(3-甲基苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类式Ⅰ所示的化合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］是卤原子或烷基； Ｒ↑［２］是氢、卤原子、或烷基、烷氧基或硝基；或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］同时为－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－基团； Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］分别是任意取代的烷基或苄基； 而ｎ是０至３的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1997-8-20 9149661．一类式Ⅰ所示的化合物其中R1是卤原子或烷基；R2是氢、卤原子、或烷基、烷氧基或硝基；或R1和R2同时为-CH=CH-CH=CH-基团；R3和R4分别是任意取代的烷基或苄基；而n是0至3的整数。2．根据权利要求1所述的化合物，其中R1是氯原子或甲基；R2是氢、氯或溴原子；R3是C1-5烷基；R4是至少被卤原子、C1-4烷基或烷氧基任意取代的C1-5烷基或苄基；而n是0。3．根据权利要求2所述的化合物，系选自6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6,6＇-二甲基-3＇-戊氧基-2,2＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-氯-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-碘-6,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6-氯-6＇-甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6-氯-6＇-甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，6-氯-5,6＇-二甲基-2,2＇,3＇,4＇-四甲氧基-二苯甲酮，2＇-丁氧基-6-氯-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，2＇-丁氧基-6-氯-5,6＇-二甲基-2,2＇,3＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(2-氟代苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(4-氟代苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，5-溴-6,6＇-二甲基-3＇-戊氧基-2,2＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-6＇-甲基-2＇-戊氧基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(3-甲基丁氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，2＇-苄氧基-6-氯-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(3-甲基苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2＇-(4-甲基苄氧基)-6＇-甲基-2,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，6-氯-2-二氟代甲氧基-6＇-甲基-2＇,3＇,4＇-三甲氧基-二苯甲酮，1-(6＇-甲基-2＇,3＇,4＇-三甲氧基苯甲酰基)-2-甲氧基萘，1-(6＇-甲基-2...

【专利技术属性】
技术研发人员：于尔根柯茨，格尔德莫施霍伊泽尔，卡尔奥托施图姆，吉多艾伯特，安德列亚斯瓦尔德克，维尔纳西蒙，安奈罗斯EE雷尼格，亨利VT科特，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]