一种直接改性基底的二苯甲酮型分子及其应用制造技术

一种直接改性基底的二苯甲酮型分子及其应用，属于材料改性技术领域。解决了现有技术中材料的表面改性方法工艺复杂、条件苛刻、改性效率低、适用范围小、难以大规模应用的技术问题。本发明专利技术的直接改性基底的二苯甲酮型分子，结构如下：(A‑B)

Two phenyl ketone type molecule with direct modified substrate and uses thereof

The invention relates to a directly modified base type two benzophenone type molecule and an application thereof, belonging to the technical field of material modification. The utility model solves the technical problems of the surface modification method of the prior art, such as complicated process, harsh conditions, low modification efficiency, small application range and difficult large-scale application. The invention of the direct modification of substrate two benzophenone type molecular structure are as follows: (A B)

【技术实现步骤摘要】
一种直接改性基底的二苯甲酮型分子及其应用
本专利技术属于材料改性
，具体涉及一种直接改性基底的二苯甲酮型分子及其应用。
技术介绍
目前聚合物材料广泛应用于各个领域，而聚合物材料本身性能无法满足许多特殊的要求，或者一些聚合物通过本体法赋予特殊性能后会导致原先优异性能的削弱，而表面改性可以在保留材料本体性能的基础上，给予材料特殊的表面性能，是一种广泛使用的改性方法。通常表面改性是通过化学或者物理方法，将可以带给材料特殊性能的分子以化学键或者非化学键作用力的方式固定于基底表面；然而受限于改性分子本身的固有性质，一般非化学键作用力的固定比较不稳定，形成的改性层很容易损坏，从而失去作用；化学键作用力则比较牢固，但是问题在于材料表面一般是惰性的，使得新化学键的形成比较困难，目前很多表面改性方法都是通过繁琐的手段引入改性分子；从改性分子本身入手，设计并合成可行的改性分子结构既是难点，也是一条从根本上改进表面改性方法的途径。如Ren，X.Chem.Soc.Rev.2015，44，5680.综述了一系列在基底材料表面上化学固定功能分子的技术，例如(1)在特殊条件下利用催化剂进行亲核取代，(2)先进行异氰酸酯处理表面再接枝改性分子，(3)在密封无氧等苛刻条件下进行原位ATRP接枝等。这些方法无一例外需要较为严苛的条件进行化学反应，导致过程工艺复杂，难以大规模广泛应用。再如Mahouche-Chergui,S.Chem.Soc.Rev.2011,40,4143.综述了利用重氮盐基团在基底材料上固定功能分子的广泛应用，基于重氮盐基团的表面改性方法相对简单并且在实验室研究中取得了良好的改性效果。但是由于重氮盐干燥条件下易爆的问题，使其使用条件收到限制，并且在大规模的应用方面具有安全隐患，阻碍以重氮盐基团出发改性方法的广泛应用。紫外引发表面接枝聚合法是一种比较方便的表面改性方法，目前的通用方法为：采用激发特定分子单体，使该类分子单体自引发聚合；或者将光敏剂涂覆于基底材料表面，然后引发不饱和键单体聚合成聚合物链。然而该类方法或者只适用于小范围的单体，或者需要选择合适的预涂覆溶剂；且存在同一工艺参数适用单体种类少等问题，直接影响改性的效率和适用范围。
技术实现思路
本专利技术为解决现有技术中材料的表面改性方法工艺复杂、条件苛刻、改性效率低、适用范围小、难以大规模应用的技术问题，提供一种二苯甲酮型分子及其制备方法与应用。一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，结构如下：(A-B)a-(C-B)b-(A-B)c-(C-B)d-C-(B-A)e式中，a、b、c、d、e分别为非负整数，且不同时为零；A表示1-10均代表取代位；B表示连接基团，B连接在A的任意一个取代位上；C为改性基团，含有一个或多个功能基团；如果含有多个A，多个A结构相同或者不同，如果含有多个B，多个B结构相同或不同，如果含有多个C，多个C结构相同或者不同。优选的是，所述a、b、c、d、e分别为0-10的整数。优选的是，在不与B连接的A的1-10的取代位的一处或者多处连接衍生基团，不同取代位上的衍生基团相同或者不同，所述衍生基团为烷基、烷氧基、羟基、羧基、二胺基或卤基；更优选的是，羟基、羧基或二胺基。优选的是，所述衍生基团和B分别连接在A的1、3、5、6、8或者10取代位上。更优选的，所述衍生基团连接在A的1、5、6或者10取代位上，B连接在A的3或8取代位上。优选的是，所述B含有醚键、酯键、酰胺键、氨酯键、脲键、肽键、亚胺键、缩硫醛、缩硫酮、巯基、磺酸基、磷酰基、氨基硫脲基、硫醚基、硫酰基、亚硫酰基中的一种或多种。更优选的，所述B含有杂原子，杂原子的α位有C-H键。优选的是，所述C含有烷烃链、羧基及其衍生物基团、磺酸基及其衍生物、氨酯基、脲基、氰基、醛基、酮基、羟基、巯基、氨基、铵盐基团、磷酰胆碱基团、氟代基团、金属络合物基团、生物碱基团、糖类基团、抗生素类基团、维生素类基团、毒素类基团、除草功能基团、杀虫功能基团、类固醇基团、多肽基团、核苷基团、多肽核酸基团、半抗原基团中的一种或多种。优选的是，直接改性基底的二苯甲酮型分子的结构为以下结构中的一种：本专利技术还提供上述一种直接改性基底的二苯甲酮型分子的应用，在待改性基底上覆盖直接改性基底的二苯甲酮型分子，然后用紫外光谱辐照接枝，完成基底的改性。优选的是，所述聚合物为聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、含氟聚合物、聚醚、聚乙烯醇类、聚醋酸乙酯类、聚丙烯酸酯类中的一种或多种的混合，且聚合物含有杂原子，杂原子的α-C上有氢。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术的直接改性基底的二苯甲酮型分子将至少一种二苯甲酮结构与功能基团通过含有杂原子的链连接起来，得到可以直接改性基底的二苯甲酮型分子；该结构一方面保证二苯甲酮基团有效的进行“夺氢”，保证接枝率，另一方面保证了功能部分有效表达；能够通过一定方式将二苯甲酮型分子涂覆于材料表面，进而在紫外光辐照条件下，直接将功能基团固定于基底材料表面；本专利技术的直接改性基底的二苯甲酮型分子适用的功能基团范围广泛，在操作中的功能基团结构不易被破坏，可以有效表达，整个过程操作简单、快速、对环境污染少，及其适合工业化应用，例如：提高聚合物材料的抗血小板粘附性，以作血液接触材料；提高聚合物材料表面亲水性，以用于提高纤维染色型或制备抗静电织物；赋予聚合物生物性能，使聚合物成为更适宜的细胞培养载体等。附图说明图1为实施例4将原料4-HBP和化合物4的紫外吸收曲线；图2为实施例10的改性组和对照组的血小板粘附图；图3为实施例11在改性孔板中以DMEM完全培养基培养人内皮细胞，48h后培养结果；图4为实施例12的改性组和对照组对小鼠纤维细胞粘附图。具体实施方式为了进一步了解本专利技术，下面结合具体实施方式对本专利技术的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术专利要求的限制。本专利技术的直接改性基底的二苯甲酮型分子，结构如下：(A-B)a-(C-B)b-(A-B)c-(C-B)d-C-(B-A)e式中，a、b、c、d、e分别为非负整数，且不同时为零；a、b、c、d、e表示重复基团数目，当下角标为零时，表明该重复单元不存在，简单举例：a＝1，b＝c＝d＝e＝0时，表示结构为A-B-C。优选a、b、c、d、e分别为0-10的非负整数，更优选分别为0-2的非负整数，尤其优选c＝1或2，a、b、d、e＝0或1。A表示1-10均代表取代位，A作为光反应基团；B表示连接基团，为原料化学反应后建立的基团，B连接在A的任意一个取代位，优选B连接在A的1、3、5、6、8或者10取代位上，更优选连接在3或8取代位上。C为改性基团，含有功能基团，赋予基底需要的性能；一个直接改性基底的二苯甲酮型分子中，如果有多个A，多个A可以为相同结构或者不同结构，如果有多个B，多个B可以为相同结构或者不同结构，如果有多个C，多个C可以为相同结构或者不同结构。B含有以下结构中的一种或多种：醚键、酯键、酰胺键、氨酯键、脲键、肽键、亚胺键、缩硫醛、缩硫酮、巯基、磺酸基、磷酰基、氨基硫脲基、硫醚基、硫酰基、亚硫酰基等，B优选杂原子(即除碳、氢外的原子)的α位有C-H键的结构。C含有以下结构中的一种或多种：烷烃链、羧基及其衍本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，结构如下：(A‑B)

【技术特征摘要】
1.一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，结构如下：(A-B)a-(C-B)b-(A-B)c-(C-B)d-C-(B-A)e式中，a、b、c、d、e分别为非负整数，且不同时为零；A表示1-10均代表取代位；B表示连接基团，B连接在A的任意一个取代位上；C为改性基团，含有一个或多个功能基团；如果含有多个A，多个A结构相同或者不同，如果含有多个B，多个B结构相同或不同，如果含有多个C，多个C结构相同或者不同。2.根据权利要求1所述的一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，所述a、b、c、d、e分别为0-10的整数。3.根据权利要求1所述的一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，在不与B连接的A的1-10的取代位的一处或者多处连接衍生基团，不同取代位上的衍生基团相同或者不同，所述衍生基团为烷基、烷氧基、羟基、羧基、二胺基或卤基。4.根据权利要求1所述的一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，所述衍生基团和B连接在A的1、3、5、6、8或者10取代位上。5.根据权利要求1所述的一种直接改性基底的二苯甲酮型分子，其特征在于，所述B含有醚键、酯键、酰胺键、氨酯键、脲键、肽键、亚胺键、缩硫醛、缩硫酮、巯基、磺酸基、磷酰基、氨基硫脲基、硫醚基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨小牛，袁黎光，吕红英，李金歌，屈宝留，秦泽昭，俞晓峰，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：吉林,22