一种二苯甲胺的合成方法技术

一种二苯甲胺的合成方法是以二苯甲酮、盐酸羟胺为原料反应得到二苯甲酮肟，然后它在蜡质芽孢杆菌作用下还原为二苯甲胺。本发明专利技术提供了一种合成二苯甲胺的新方法，其特点是反应条件温和，操作简单，反应收率高，无污染，成本低。

【技术实现步骤摘要】
一种二苯甲胺的合成方法
本专利技术涉及一种二苯甲胺的合成方法，尤其是一种以二苯甲酮为原料先合成二苯甲酮肟，然后用蜡质芽孢杆菌还原二苯甲酮肟生成二苯甲胺的合成方法。
技术介绍
二苯甲胺是精细化工中间体，Tetrahedron2005,61:11686-11691报道二苯甲酮亚胺在光照下被还原为二苯甲胺，收率为80%。TetrahedronLetters,2010,51:-55210212报道了在微波协助下，二苯甲酮、醋酸铵、硼氰化钠（NaCNBH3）反应生成二苯甲胺，收率为85%。该方法的不足是硼氰化钠较贵。Bull.KoreanChem.Soc.,2011,32(9):3448-3452报道了NaBH4/ZrCl4/Al2O3还原二苯甲酮肟为二苯甲胺，收率为98%。该方法的不足是硼氢化钠用量大，四氯化锆污染较严重。Bioorganic&MedicinalChemistryLetters,2010,20:6495-6499报道了乙醇和金属钠还原二苯甲酮肟为二苯甲胺。该方法的不足是有文献报道较难重复出该实验结果。根据专利技术人的实验数据显示，该方法收率低。Synlett,2002,(1):113-115报道了溴苯与苄腈反应生成二苯甲亚胺，然后用硼氢化钠还原得二苯甲胺，两步收率为69%。该方法的不足是苄腈比较贵。Synthesis2001,(1):81-84报道了二苯甲叠氮用铟和盐酸还原得到二苯甲胺，收率为96%。该方法的不足是铟的用量为底物的2倍，成本较高，且有易爆炸的危险。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种反应条件温和、操作简单、收率高、成本低廉、无环境污染的合成方法。本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的：一种二苯甲胺的合成方法，其所述合成方法中，W表示物料的质量，单位为g；V表示物料的体积，单位为mL；具体合成步骤如下：1)二苯甲酮肟的合成反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为W:W:V:W=1.67:1:3.33:1.83；将二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇依次加入反应瓶中，室温搅拌下逐渐加入氢氧化钠；加毕，升温至88℃反应2小时；降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析出白色固体，过滤得二苯甲酮肟；2）二苯甲胺的合成将二苯甲酮肟、95%乙醇、蜡质芽孢杆菌活化液按比例W:V:V=1:20:200依次放入反应瓶中，在摇床中恒温30℃，转速200r／min振荡反应；反应结束后，加入适量的硅藻土离心分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺，收率91%；其中，所述蜡质芽孢杆菌的溶液浓度为5×107CFU/mL。实现本专利技术上述所提供的一种制备二苯甲胺的方法，具有以下三个实质性的特点和显著进步：第一个特点是成本低廉、反应条件温和、操作简便。第二个特点是无污染。第二个特点是收率高。具体实施方式下面对本专利技术的具体实施方式作进一步的说明。实施本专利技术上述所提供的一种二苯甲胺的合成方法。它是以二苯甲酮为起始原料，与盐酸羟胺反应生成二苯甲酮肟，进一步在蜡质芽孢杆菌的作用下得到二苯甲胺。反应方程式及合成步骤如下：（1）二苯甲酮肟的合成反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为W:W:V:W=1.67:1:3.33:1.83。将二苯甲酮、盐酸羟胺、乙醇依次加入反应瓶中，室温搅拌下逐渐加入氢氧化钠。加毕，升温至88℃反应2小时。降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析出白色固体，过滤得二苯甲酮肟。（2）二苯甲胺的合成将二苯甲酮肟、95%乙醇、蜡质芽孢杆菌活化液按比例W:V:V=1:20:200依次放入反应瓶中，在摇床中恒温30℃(转速200r／min)振荡反应。反应结束后，加入适量的硅藻土离心分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺，收率91%。所用蜡质芽孢杆菌溶液浓度为5×107CFU/mL。其中，W表示物料的质量，单位为g；V表示物料的体积，单位为mL，下同。下面通过具体实施例对本专利技术的具体实施方式作出进一步的说明。实施例1实施一种二苯甲胺的合成方法，其所述方法是按下列步骤进行的：1）二苯甲酮肟的合成将二苯甲酮10g、盐酸羟胺6g、95%乙醇20mL放入反应瓶中搅拌溶解后分次加入氢氧化钠固体11g。加毕，反应液加热到88℃反应2h，然后将反应液倒入稀盐酸溶液中，出现白色固体，过滤得二苯甲酮肟10.7g，收率99%。2）二苯甲胺的合成将二苯甲酮肟0.25g、95%乙醇5mL放入反应瓶中，溶液变清后加入浓度为5×107CFU/mL蜡质芽孢杆菌溶液50mL，在摇床中恒温30℃(转速200r／min)振荡反应。TLC检测无原料时，反应液中加入适量的硅藻土进行离心分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺9.0g，收率91%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二苯甲胺的合成方法，其所述合成方法中，W表示物料的质量，单位为g；V表示物料的体积，单位为mL；具体合成步骤如下：1)  二苯甲酮肟的合成反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为W:W:V:W=1.67:1:3.33:1.83；将二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇依次加入反应瓶中，室温搅拌下逐渐加入氢氧化钠；加毕，升温至88℃反应2小时；降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析出白色固体，过滤得二苯甲酮肟；2）二苯甲胺的合成将二苯甲酮肟、95%乙醇、蜡质芽孢杆菌活化液按比例W:V:V=1:20:200依次放入反应瓶中，在摇床中恒温30℃，转速200r／min振荡反应；反应结束后，加入适量的硅藻土离心分离，取上层清液酸化，用二氯甲烷萃取，水层碱化并用二氯甲烷萃取浓缩得二苯甲胺，收率91%。

【技术特征摘要】
1.一种二苯甲胺的合成方法，其特征在于：所述合成方法的具体合成步骤如下：1)二苯甲酮肟的合成反应原料为二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇、氢氧化钠，其比例为W:W:V:W=1.67:1:3.33:1.83；将二苯甲酮、盐酸羟胺、95%乙醇依次加入反应瓶中，室温搅拌下逐渐加入氢氧化钠；加毕，升温至88℃反应2小时；降温，反应液倒入稀盐酸溶液中析出白色固体，过滤得二苯甲酮肟；2）二苯甲胺的合成将二苯甲酮肟、95%乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：邢俊德，魏文珑，张照昱，孙彦云，
申请(专利权)人：太原理工大学，
类型：发明
国别省市：山西;14