脂肪族聚酯树脂及其制备方法技术

技术编号:7140611 阅读:144 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术是一种使用聚合催化剂制备的、以聚羟酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂,是在树脂中共聚有特定的有机磷化合物的脂肪族聚酯树脂。在本发明专利技术的脂肪族聚酯树脂中,聚合后树脂中含有的聚合催化剂的活性被充分降低,在聚合后或制备后即使加热也很难生成丙交酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过使特定的有机磷化合物共聚来降低了聚合催化剂的活性并以聚 羟酸骨架为主成分的。
技术介绍
以聚羟酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂由乳酸或丙交酯的聚合物(聚乳酸)、 或者乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物构成。由于这些树脂具有呈现出良好的生物分解性 的聚羟酸骨架,因此,从环境问题考虑,为使其广泛有效利用的研究正在积极进行。以聚羟酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂一般通过如下方法制备,S卩,在加热条 件下熔融混合作为羟酸二聚物的丙交酯和根据需要的其他羟酸、多元醇、内酯等,并使用公 知的开环聚合催化剂在氮气氛下使其加热开环聚合。该聚合催化剂在聚合反应中需要具有 活性,但如果在聚合反应结束后也以保持活性的状态残留在树脂中,则用于除去未反应的 单体的精制步骤中的加热会使树脂部分地解聚而恢复成原料单体丙交酯。成型所制备的 树脂、使用所制备的树脂进行粘合、涂覆加工时的加热也会引起同样的情况。如果在树脂中 存在单体丙交酯,则该丙交酯被大气中的水分分解,生成有机酸,由于该有机酸切断聚合物 链,从而导致树脂的强度劣化。因此,需要降低聚合反应结束后树脂中的聚合催化剂的活 性,以防止聚合后或制备后的加热造成单体丙交酯的生成。作为该方法,提出了在聚合反应结束后向反应体系中添加特定的磷化合物,以降 低聚合催化剂的活性(专利文献1 幻。作为这些磷化合物,在专利文献1、2中使用磷酸 化合物或亚磷酸化合物,在专利文献3中使用磷酸烷基酯及/或烷基膦酸酯。根据专利文献1 3的方法,能够在某种程度上降低聚合反应结束后残留在树脂 中的聚合催化剂的活性,并能够在某种程度上防止聚合后或制备后的加热所引起的单体丙 交酯的生成,但是,其防止程度对于充分防止树脂强度的劣化来说不充分,需要进一步改 良ο现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平7-228674号公报专利文献2 日本特开平9-31171号公报专利文献3 日本特开平8-301993号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术是鉴于上述现有技术的现状而做出,其目的是提供聚合后树脂中含有的聚 合催化剂的活性充分降低、在聚合后或制备后即使加热也很难生成丙交酯的脂肪族聚酯树 脂及其制备方法。解决技术问题的手段为实现上述目的,本专利技术的专利技术者们对具有使聚合催化剂的活性比以往显著降低 的效果的磷化合物进行了调查研究,结果发现由通式表示的特定的有机磷化合物能够 达到所述效果,至此完成了本专利技术。即,本专利技术如下述(1) (7)所述。(1) 一种脂肪族聚酯树脂,所述脂肪族聚酯树脂是使用聚合催化剂制备的、以聚羟 酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂,其特征在于,在所述脂肪族聚酯树脂中共聚有由以下 通式表示的有机磷化合物,权利要求1. 一种脂肪族聚酯树脂,所述脂肪族聚酯树脂使用聚合催化剂制得并以聚羟酸骨架为 主成分,其特征在于,在所述脂肪族聚酯树脂中共聚有由以下通式表示的有机磷化合物,2.根据权利要求1所述的脂肪族聚酯树脂,其特征在于,所述聚羟酸是聚乳酸,且所述聚乳酸与所述有机磷化合物的队、R2及民中的至少一处3.根据权利要求2所述的脂肪族聚酯树脂,其特征在于, 所述聚乳酸与所述有机磷化合物的民结合。4.根据权利要求1至3中任一项所述的脂肪族聚酯树脂,其特征在于,在所述脂肪族聚酯树脂中,来自所述有机磷化合物的磷元素A与来自所述聚合催化剂 的金属元素B的摩尔比满足以下关系,1《来自所述有机磷化合物的磷元素A/来自所述聚合催化剂的金属元素B < 30。5.一种粘合剂,其特征在于,所述粘合剂使用了权利要求1至4中任一项所述的脂肪族 聚酯树脂。6.一种脂肪族聚酯树脂制备方法,所述脂肪族聚酯树脂制备方法通过在聚合催化剂存 在下进行开环聚合反应来制备以聚羟酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂,所述脂肪族聚酯 树脂制备方法的特征在于,向反应体系中添加由以下通式表示的有机磷化合物,使所述聚合催化剂的活性降低,7.根据权利要求6所述的脂肪族聚酯树脂制备方法,其特征在于, 在所述开环聚合反应开始前向所述反应体系中添加所述有机磷化合物。全文摘要本专利技术是一种使用聚合催化剂制备的、以聚羟酸骨架为主成分的脂肪族聚酯树脂,是在树脂中共聚有特定的有机磷化合物的脂肪族聚酯树脂。在本专利技术的脂肪族聚酯树脂中,聚合后树脂中含有的聚合催化剂的活性被充分降低,在聚合后或制备后即使加热也很难生成丙交酯。文档编号C08G63/692GK102105509SQ20098012861公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月21日 优先权日2008年7月24日专利技术者云林院敏文, 森元修, 楠智和 申请人:东洋纺织株式会社本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种脂肪族聚酯树脂,所述脂肪族聚酯树脂使用聚合催化剂制得并以聚羟酸骨架为主成分,其特征在于,在所述脂肪族聚酯树脂中共聚有由以下通式[I]表示的有机磷化合物,式中,R1、R2、R3、R4表示氢或烷基,R1、R2、R3、R4可以彼此相同,也可以不同,n表示1以上的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:楠智和
申请(专利权)人:东洋纺织株式会社
类型:发明
国别省市:JP

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