羟基化有机化合物的磺酰化方法技术

本发明专利技术涉及羟基化有机化合物的磺酰化方法。本发明专利技术更特别地涉及羟基化有机化合物的三氟甲磺酰化方法。本发明专利技术尤其针对全氟化脂族烃基化化合物。根据本发明专利技术的羟基化有机化合物的磺酰化方法的特征在于，该方法包括所述化合物与磺酰化剂在有机介质中并且在非均相无机碱的存在下反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。本专利技术更特别地涉及羟基化有机化合物的三氟甲磺酰化方法。本专利技术尤其针对脂族类型的羟基化化合物，并且尤其是包含全氟化脂族链的那些。本专利技术优选应用于全氟化脂族醇，尤其是2，2，2-三氟乙醇。
技术介绍
根据FR-A-1470669已知，通过2，2，2_三氟乙醇与三氟甲磺酰氯(CF3SO2Cl)在碱 如三乙胺存在下并且在有机溶剂(其为二氯甲烷)中的反应来制备被简称为“TfOTFE”的 三氟甲磺酸三氟乙酯(CF3S03CH2CF3)。这种方法的缺陷在于其导致高污染性的排放物，这归因于存在大量的铵盐。根据EP-A-132^K)1已经提出，该方法在于使所 述化合物与磺酰化剂在有效量的路易斯酸的存在下反应。路易斯酸是在由R. PEARSON定义的“硬度”和“软度”分类中包含被称作“中间体” 的金属和半金属阳离子的化合物。氯化锑是适合于EP-A-132^K)1中所述方法的路易斯酸 的实例。尽管这种催化作用是高度有利的，但是申请人公司仍在寻找使用更为常见的反应 物的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供可以避免上述缺陷的方法。已经发现并且构成本专利技术主题的是，其特征在于 该方法包括所述化合物与磺酰化剂在有机介质中并且在非均相(h6t6rog6ne)无机碱的存 在下反应。在其优选的变化形式中，本专利技术涉及羟基化有机化合物的三氟甲磺酰化方法，其 特征在于该方法包括所述化合物与三氟甲磺酰化剂在有机介质中并且在非均相无机碱的 存在下反应。在本专利技术的方法中涉及的羟基化有机化合物更特别地对应于下式(I)R1-O-H(I)在所述式(I)中-R1表示包含1-40个碳原子的取代或未取代的烃基，其可以是饱和或不饱和的线 性或支化的无环的脂族基团；饱和、不饱和或芳族的单环或多环的碳环或杂环基团；上述 基团的链接(enchahiement)。更特别地，R1表示具有1-20个碳原子的烃基，其可以是饱和或不饱和的线性或支化的无环的脂族基团；饱和、不饱和或芳族的单环或多环的碳环或杂环基团；带有环状取 代基的饱和或不饱和的线性或支化脂族基团。R1优选表示饱和的线性或支化的无环的脂族基团，优选具有1-12个碳原子，更优 选具有1-4个碳原子。本专利技术并不排除在烃链上存在不饱和度，如一个或多个双键，其可以是共轭的或 者非共轭的，或者三键。该烃链可以任选地由杂原子(例如氧或硫)或者由官能团中断，只要后者不反应， 并且尤其可以提及诸如尤其是-co-这样的基团。该烃链可任选地带有一个或多个取代基(例如卤素、酯、醛)，只要其不干扰磺酰 化反应。因而，该烃链优选带有一个或多个氟原子。该饱和或不饱和的线性或支化的无环的脂族基团可任选地带有环状取代基。术语 “环”被理解为是指饱和、不饱和或者芳族的碳环或杂环。无环的脂族基团可以经价键、杂原子或者官能团如氧基、羰基、羧基、磺酰基等连 接到环。作为环状取代基的实例，可以设想脂环族、芳族或者杂环取代基，尤其是在环上包 含6个碳原子的脂环族取代基或者苯系取代基，这些环状取代基本身任选地带有任意取代 基，只要它们不干扰在本专利技术方法中所涉及的反应。尤其可以提到具有1-4个碳原子的烷基、焼氧基。在带有环状取代基的脂族基团中，尤其可以是具有7-12个碳原子的芳烷基基团， 尤其是苄基或者苯基乙基。在式(I)中，R1还可表示在环上优选具有5或6个碳原子的饱和或不饱和碳环基 团；在环上尤其包含5或6个原子(其中包括1或2个杂原子如氮、硫和氧原子)的饱和或 不饱和杂环基团；单环芳族碳环或杂环基团，优选苯基或吡啶基，或者稠和或非稠和的多环 芳族碳环或杂环基团，优选萘基。当R1包含环时，所述环也可被取代。取代基的数目通常为每个环至多4个，最通 常的是1或2个。取代基的性质并不重要，只要其在本专利技术的条件下不反应，尤其是在具有 强碱的条件下。作为取代基的实例，尤其可以提及具有1-4个碳原子的烷基、烷氧基，或者 卤素原子。本专利技术并不排除其中羟基化有机化合物为二官能的情况，也就是说它带有由脂族 链携带或者作为芳族环的取代基的另一 OH基团。作为更具体的实例，可以提及任选带有取代基的芳族环的以下链接子的线性或支化烷基基团。本专利技术的方法非常特别地应用于脂族醇，并且更特别地应用于氟化或全氟化醇， 其对应于下式(Ia)权利要求1.，其特征在于该方法包括所述化合物与磺酰化剂在 有机介质中并且在非均相无机碱的存在下反应。2.权利要求1的方法，其特征在于该羟基化有机化合物对应于下式(I) R1-O-H (I)在所述式⑴中-R1表示包含1-40个碳原子的取代或未取代的烃基，其可以是饱和或不饱和的线性或 支化的无环的脂族基团；饱和、不饱和或芳族的单环或多环的碳环或杂环基团；上述基团 的链接。3.权利要求2的方法，其特征在于该羟基化有机化合物是对应于式(I)的脂族醇，其 中R1表示具有1-12个碳原子，优选具有1-4个碳原子的饱和的线性或支化的无环的脂族基团。4.权利要求2的方法，其特征在于该羟基化有机化合物是氟化或全氟化脂族醇，对应 于下式(Ia)R1-O-H (Ia)在所述式(Ia)中，R1表示氟化或全氟化烷基链，包含1-10个碳原子和1-21个氟原子， 优选3-21个氟原子。5.权利要求2和4之一的方法，其特征在于该羟基化有机化合物选自乙醇、2，2，2_三 氟乙醇、2，2-二氟乙醇、1，1_ 二氟乙醇、五氟乙醇、六氟异丙醇、五氟苯酚、对硝基苯酚、对三氟甲基苯酚。6.权利要求1的方法，其特征在于该磺酰化剂是全氟烷基磺酰卤，对应于下式(II)7.权利要求6的方法，其特征在于该磺酰化剂对应于式(II)，其中&是对应于下式 CpHaFb的基团，其中ρ表示1-10的数；b表示3-21的数并且a+b = 2p+l。8.权利要求6的方法，其特征在于该磺酰化剂对应于式(II)，其中民表示CF3基团或 者CF2-CF3基团。9.权利要求6的方法，其特征在于该磺酰化剂对应于式(II)，其中Z是氯或溴原子，优 选溴原子。10.权利要求6的方法，其特征在于该磺酰化剂对应于式(II)，其中&表示CF3基团， 而ζ表示氟、氯或溴原子。11.权利要求1的方法，其特征在于该磺酰化剂是三氟甲磺酰氟、三氟甲磺酰氯或三氟 甲磺酰溴。12.权利要求1-11之一的方法，其特征在于磺酰化剂的摩尔数与羟基化有机化合物的 摩尔数之比为0. 5至2，优选0. 8至1. 2。13.权利要求1-12之一的方法，其特征在于所述碱是铵或者一价金属和/或二价金属 的氢氧化物，优选碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物；碱金属或碱土金属的碳酸盐 或碳酸氢盐。14.权利要求13的方法，其特征在于所述碱是碳酸钠或碳酸钾。15.权利要求1的方法，其特征在于所述碱为固体的形式，粉末的形式，或者在氢氧化 物的情况下为研磨的形式。16.权利要求1的方法，其特征在于所采用的碱的量使得碱的摩尔数与磺酰化剂的摩 尔数之比为1至2，优选1. 4至1. 6。17.权利要求1的方法，其特征在于该反应在有机溶剂的存在下进行，所述有机溶剂优 选卤化或非卤化的脂族、脂环族或者芳族烃；醚，腈。18.权利要求1的方法，其特征在于该反应在非极性有机溶剂的存在下进行。19.权利要求1的方法，其特征在于该反应在非极性有机溶剂的存在下本文档来自技高网...

【技术保护点】
羟基化有机化合物的磺酰化方法，其特征在于该方法包括所述化合物与磺酰化剂在有机介质中并且在非均相无机碱的存在下反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·梅茨，
申请(专利权)人：罗地亚管理公司，
类型：发明
国别省市：FR