4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法，所述制造方法在4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3,5,6-四氟甲苯的制造方法【专利摘要】本专利技术提供一种在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造,3,5,6-四氟甲苯的制造方法，所述制造方法在,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。【专利说明】, 3, 5, 6-四氟甲苯的制造方法
本专利技术涉及，3，5，6-四氟甲苯的制造方法。
技术介绍
，3，5，6-四氟甲苯是作为医药和农药的合成中间体而有用的化合物(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1:美国专利第8039680号说明书
技术实现思路
一直寻求高收率地制造，3，5，6-四氟甲苯的方法。本专利技术包含下述专利技术。 一种制造方法，是在碳原子数1~3的醇溶剂和钯碳的存在下，使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造，3，5，6-四氟甲苯的制造方法，在，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1~3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15°C以下。根据所述的制造方法，其中，在大于15°C且100°C以下的范围进行，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢的接触。根据或所述的制造方法，其中，醇溶剂为甲醇。根据~中任一项所述的制造方法，其中，，3，5，6-四氟苄基卤化物为，3，5，6-四氟苄基氯。根据~中任一项所述的制造方法，其中，包括工序(1)、工序(2)和工序⑶，以工序⑴、工序⑵和工序⑶这样的顺序进行，工序(1):在15°C以下制备含有碳原子数1~3的醇溶剂和钯碳的混合物的工序，工序(2):—边将工序(1)中得到的混合物的温度保持在15°C以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换的工序，工序(3):向工序(2)中形成的反应体系滴加，3，5，6-四氟苄基卤化物，使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。根据~中任一项所述的制造方法，其中，包括工序⑷和工序(5)，以工序(4)和工序(5)这样的顺序进行，工序(4):在15°C以下制备含有碳原子数1~3的醇溶剂、钯碳和，3，5，6-四氟苄基卤化物的混合物的工序，工序(5):—边将工序(4)中得到的混合物的温度保持在15°C以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换，使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。根据本专利技术，能够高收率地制造，3，5，6-四氟甲苯。【具体实施方式】作为，3，5，6-四氟苄基卤化物，可举出4-羟甲基_2，3，5，6_四氟苄基氟、，3，5，6-四氟苄基氯、，3，5，6-四氟苄基溴、，3，5，6-四氟苄基碘。优选为4-羟甲基_2，3，5，6-四氟苄基氯或，3，5,6-四氟苄基溴。作为碳原子数I~3的醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，优选举出甲醇。碳原子数I~3的醇溶剂的使用量优选相对于，3，5，6_四氟苄基卤化物I重量份为0.5重量份~20重量份。钯碳通常可以使用市售的钯碳。作为钯碳，可以使用含水钯碳。钯碳的使用量，以钯碳所含的金属量换算计，优选相对于，3，5，6_四氣苄基卤化物Imol为0.05mol %~5mol %。氢压通常为常压~IMPa。为了中和副生成的卤化氢，可以在碱的存在下实施，3，5，6_四氟苄基卤化物与氢的接触。作为碱，可举出无机碱。作为无机碱，可举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢氧化镁、氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；碳酸镁、碳酸钙等碱土类金属碳酸盐；氧化镁、氧化钙等碱土类金属氧化物等。碱的使用量优选相对于，3，5，6-四氟苄基卤化物I摩尔为0.1摩尔~5摩尔。，3，5，6_四氟苄基卤化物与氢的接触也可以在碳原子数I~3的醇以外的溶剂的存在下进行。作为碳原子数1~3的醇溶剂以外的溶剂，优选对，3，5，6_四氟苄基卤化物与氢的反应非活性的溶剂。作为碳原子数1~3的醇溶剂以外的溶剂，可举出甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙醚、甲基-叔丁基醚等醚溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；正丁醇、叔丁基醇等碳原子数4以上的醇溶剂；水等。碳原子数1~3的醇溶剂以外的溶剂的使用量优选相对于，3，5，6_四氟苄基卤化物I重量份为O重量份~20重量份。本专利技术的制造方法优选包括工序(I)、工序(2)和工序(3)，更优选以工序(I)、工序⑵和工序(3)这样的顺序进行，工序(1):在15°C以下制备含有碳原子数1~3的醇溶剂和钯碳的混合物的工序，工序(2):—边将工序(1)中得到的混合物的温度保持在15°C以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换的工序，工序(3):向工序⑵中形成的反应体系滴加，3，5，6-四氟苄基卤化物，使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。本专利技术的制造方法优选包括工序(4)和工序(5)，更优选以工序(4)和工序(5)这样的顺序进行。，工序(4):在15°C以下制备含有碳原子数I~3的醇溶剂、钯碳和，3，5，6-四氟苄基卤化物的混合物的工序，工 序(5):—边将工序(4)中得到的混合物的温度保持在15°C以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换，使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢的接触优选一边向反应体系持续导入氢一边进行。使，3，5，6-四氟苄基卤化物与氢接触开始后，将反应混合物的温度调整为通常大于15°C且100°C以下，优选35°C~100°C，更优选35°C~65°C，进一步优选35°C~55°C，特别优选35°C以上且小于50°C，进行反应。，3，5，6_四氟苄基卤化物与氢的接触的末期的反应混合物的温度优选为35°C~100°C，更优选为35°C~65°C，进一步优选为35°C~55°C，特别优选为35°C以上且小于50°C。接触结束后，可以根据需要在常温下保持反应混合物。反应的进行例如可以通过气相色谱、液相色谱等通常的分析方法确认。反应结束后的混合物含有，3，5，6_四氟甲苯，例如，可以通过过滤从反应混合物中除去钯碳等不溶成分后，加入水和不溶于水的有机溶剂而清洗，将所得的有机层浓缩，从而离析，3，5，6-四氟甲苯。作为不溶于水的溶剂，例如可举出甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙醚、甲基-叔丁基醚等醚溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂等。所得的，3，5，6-四氟甲苯例如可以通过蒸馏、柱层析、晶析等通常的方法进一步精制。以下，通过实施例对本专利技术进一步进行详细说明。各例中的只要没有特别记载则为质量基准。实施例1在300mL的烧瓶中放入20.0g的4_羟甲基_2，3，5，6_四氟苄基氯、50g的二甲苯、50g的甲醇和2.5g的氧化镁而得到混合物。对烧瓶内的气相进行氮置换后，将混合物冷却至5°C，将0.5g的5%钯碳50%含水品(含有2.5%钯)和1.5g的水添加至烧瓶内，在5°C搅拌I小时，得到反应混合物。其后，对烧瓶内气相进行氢置换。一边在常压下向烧瓶内供给氢，一边将反应混合物升温至45°C。一边在常压下向烧瓶内持续供给氢，一边在45°C搅拌反应混合物7小时后，通过高效液相色谱面积百分率法对反应混合物中的，3，5，6-四氟甲苯与，3，5，6-四氟苄基氯的比进行分析。生成96.7%的，3，5,6-四氟甲苯。实施例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造方法，是在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使4‑羟甲基‑2,3,5,6‑四氟苄基卤化物与氢接触而制造4‑羟甲基‑2,3,5,6‑四氟甲苯的制造方法，在4‑羟甲基‑2,3,5,6‑四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：三浦正哉，北浦武明，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP