松香改性酚醛树脂及其制造方法和印刷油墨技术

本发明专利技术的松香改性酚醛树脂是通过使含有二氢贝壳杉酸０．４％～１０％的松香类（ａ）、酚类与甲醛的缩合物（ｂ）以及多元醇（ｃ）反应而制得。本发明专利技术的松香改性酚醛树脂适用于印刷油墨，在维持油墨各项性能（干燥性、乳化性等）的情况下，不影响印刷品的光泽，可降低印刷油墨的喷雾量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及松香改性酚醛树脂及其制造方法和印刷油墨。
技术介绍
随着近年来印刷机的高速化，存在大量的油墨烟雾从印刷机飞散、印刷时的作业环境恶化的问题。作为改善该问题的方法，可列举有使油墨树脂高极性以赋予导电性的方法、使其高分子量以提高油墨弹性的方法等，然而通常在降低油墨雾化量的同时，存在降低光泽度的倾向。作为解决上述问题的方法，提出了使用印刷油墨用石油树脂组合物的方法，然而仅石油树脂很难满足多种多样的油墨性能(参考专利文献1)。并且，作为印刷油墨用树脂采用使用了碳原子数为10 20的烷基苯酚和酸催化剂的重均分子量为3 25万的松香改性苯酚树脂的方法，然而由于该树脂无法满足各种油墨性能，从而缺乏通用性(参考专利文献2、。并且本申请人提出了通过减少松香改性酚醛树脂中的低分子量成分，来降低雾化量同时提高光泽的方法，然而，需要进一步改善(参考专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1 特开平7-33951号公报专利文献2 特开平8483641号公报专利文献3 特开2007-238795号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于提供在维持油墨各项性能(干燥性、乳化性等)的情况下不影响印刷物的光泽并且可降低印刷油墨的雾化量的松香改性酚醛树脂及其制造方法和含有上述松香改性酚醛树脂的印刷油墨。解决问题的手段本专利技术的专利技术人们为了解决上述问题，着眼于作为松香改性酚醛树脂成分的松香类所包含的树脂酸成分，并进行了研究，发现通过使松香类所含有的二氢贝壳杉酸为特定量，可解决上述问题，至此完成了本专利技术。S卩，本专利技术涉及一种特征为通过使含有二氢贝壳杉酸0.4% 10%的松香类(a)、 酚类与甲醛的缩合物(b)以及多元醇(c)反应而制得的松香改性酚醛树脂；一种特征为使含有二氢贝壳杉酸0.4% 10%的松香类(a)、酚类与甲醛的缩合物(b)以及多元醇(c)反应的松香改性酚醛树脂的制造方法；以及一种特征为含有该松香改性酚醛树脂的印刷油m蛮O专利技术效果根据本专利技术可提供在维持油墨各项性能(干燥性、乳化性等)的情况下不影响印刷品的光泽并且降低了印刷油墨的喷雾量的印刷油墨用树脂。并且，本专利技术涉及的印刷油墨用树脂特别推荐作为胶印单张纸油墨(单张纸油墨)、胶印转轮油墨、报纸油墨等胶版印刷油墨用树脂使用，除此之外，还可适用于作为凸版印刷油墨用、凹版印刷油墨用树脂。具体实施例方式本专利技术的松香改性酚醛树脂是指，含有使含有二氢贝壳杉酸0. 4 % 10 %的松香类(以下，简称为(a))、酚类与甲醛的缩合物(以下，简称为(b))和多元醇(以下，简称为 (C))作为必要成分进行反应而制得的物质的物质。本专利技术中使用的成分(a)只要是含有二氢贝壳杉酸(dihydroagathic acid)0. 4% 10%的松香类即可，无特殊限定，可使用公知的物质。如果二氢贝壳杉酸的含量超过10%，则有可能松香改性酚醛树脂被高分子量化并产生不容物质，如果二氢贝壳杉酸的含量少于0.4%，则易引起雾化。另外，二氢贝壳杉酸的量优选为3% 10%，更加优选为3% 9%。并且，二氢贝壳杉酸的含量可利用气相色谱仪(GC)通过峰值面积的比来求得。具体而言，能够通过相对于树脂酸峰值面积的总和100%的峰值面积比(％)来求得。由于二氢贝壳杉酸为二羧酸体大多存在于印度尼西亚产脂松香和越南产脂松香中。因此，使用这类脂松香时，可直接使用。然而，在由于国产脂松香的大份分中不含二氢贝壳杉酸所以使用了二氢贝壳杉酸含量少的脂松香时，例如特开昭51-131899号公报中记载的方法中，需要添加单离后的二氢贝壳杉酸并调节二氢贝壳杉酸的量。作为成分(a)可使用例如脂松香、浮油松香、木松香等天然松香；由该天然松香衍生的聚合松香；通过对天然松香和聚合松香进行不均勻化或加氢而得的稳定化松香；向在天然松香或聚合松香中添加不饱和羧酸类而得的不饱和酸改性松香等中添加二氢贝壳杉酸并使其在上述范围内，还可使用含有上述范围内的二氢贝壳杉酸的松香作为聚合松香、稳定化松香、不饱和酸改性松香等的各种松香衍生物的原料。并且，作为不饱和酸改性松香类可例举马来酸改性松香、无水马来酸改性松香、富马酸改性松香、丙烯酸改性松香、 甲基丙烯酸改性松香等或与上述物质对应的酸改性聚合松香。该不饱和酸改性松香类通过相对于原料松香100重量份通常使用约1 30重量份左右不饱和羧酸进行改性而得。上述成分(a)可单独使用或并用。并用时，总体成分(a)中的二氢贝壳杉酸的共计总量在本专利技术中指定的用量范围内即可。作为成分(b)，以下成分符合使酚类⑵与甲醛(F)的F/P(摩尔比)通常在约 1 3的范围内，并在氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等碱性催化剂的存在下进行附加、缩合反应的缩合物(可溶性酚醛树脂)；使酚类⑵与甲醛(F)的F/P (摩尔比)通常在约0. 5 2的范围内，并在草酸、硫酸、盐酸、对甲基苯磺酸等的酸性催化剂的存在下进行附加、缩合反应而得到的缩合物(热塑性酚醛树脂)，并可使用各种公知的物质而无特别限定。并且， 可根据需要也可以将对该缩合物进行中和、水洗的物质作为成分(b)。作为酚类可列举石碳酸、甲酚、戊基酚、双酚A、丁基酚、辛基酚、壬基酚和十二烷基酚等。并且，甲醛可使用福尔马林、多聚甲醛等。作为成分(b)从可使松香改性酚醛树脂高分子量化的观点考虑，优选使用可溶性酚醛树脂。作为成分(C)，如果是一个分子中至少具有两个羟基的化合物，则无特殊限定，可使用公知的物质而不做限定。具体地可列举二季戊四醇、季戊四醇、二甘油、甘油、双三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、双三羟甲基乙烷、三乙二醇、二乙二醇、乙二醇和新戊二醇等。并且，从容易控制本专利技术中使用的松香改性酚醛树脂的软化点和分子量等来考虑，在成分(C)中优选使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等该分子的最长碳链上的碳原子数为4以下的三元醇；季戊四醇、二甘油、双三羟甲基丙烷、双三羟甲基乙烷等该分子的最长碳链上的碳原子数为4以下的四元醇。本专利技术的松香改性酚醛树脂的成分(a)、成分(b)、成分(C)的用量无特殊限定，可根据用途分别适当确定，然而，通常以成分(a)、成分(b)和成分(c)的用量的总计100重量％为标准，成分(a)的用量为约41重量％ 88重量％，优选约46重量％ 74重量％， 成分(b)的用量(固体计)为约9重量％ 50重量％，优选约22重量％ 46重量％，成分(c)的用量为约3重量％ 9重量％，优选约4重量％ 8重量％。通过将用量控制在上述数值范围内，可适度保持防雾化性(mist-resistant)、干燥性、光泽等作为油墨的各项特性的平衡，因而较为适宜。并且，为使松香改性酚醛树脂具有所希望的分子量，并赋予其适合印刷油墨的乳化特性，优选将成分(c)的用量调整为松香改性酚醛树脂所含的羟基总当量数(OH)与羧基总当量数(COOH)的比通常为0H/C00H = 0. 5 1. 5左右。本专利技术的松香改性酚醛树脂的制造方法可采用现有公知的松香改性酚醛树脂的制造方法。在反应时，不对催化剂和反应温度等的反应条件做特别限定。例如，可将规定量的成分(a)、成分(b)和成分(c)逐个放入反应装置，并根据需要在各种公知的酸性或碱性催化剂存在下，在100°C 300°C温度范围内反应约1 M小时。作为上述催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种松香改性酚醛树脂，其特征在于：通过使含有二氢贝壳杉酸０．４％～１０％的松香类（ａ）、酚类与甲醛的缩合物（ｂ）以及多元醇（ｃ）反应而制得。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川濑滋，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP