用作杀微生物剂的稠合的唑类衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术公开了式（Ⅰ）的新的稠合的唑类衍生物，其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ａ和Ｇ具有说明书中给出的定义，以及其酸加成盐和金属盐配合物，制备它们的几种方法，以及它们作为植物保护和材料保护中杀微生物剂的用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Condensed azole derivatives as biocides

* * * (I) the invention discloses (I) triazole derivatives new fused, where R = 1, R = 2, A and G have the definitions given in the specification, and their acid addition salts and metal salt complexes, several methods for their production, and their use as plant protection and material protection in microbicide.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的稠合的唑类衍生物，其多种制备方法，以及其作为农作物保护和材料保护中的杀微生物剂的用途。一些稠合的唑类衍生物具有杀真菌性能(参见DE-A19523446)。例如1-(3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-1H-苯并三唑可以用来防治真菌。该物质活性好，但是在某些情况下以低施用比例时不令人满意。因此，本专利技术提供下式新的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物， 其中R1和R2与它们所连接的碳原子一起代表任选被取代的杂环或者代表任选被取代的苯稠合的杂环，G代表氮或者基团 其中R3代表氢，卤素，氰基，硝基，三氟甲基，硫代氨基甲酰基，氰硫基或者基团 其中R4代表烷基，A代表下面基团之一-SO2-R5， 其中Y代表氧或硫，R5代表任选被取代的不饱和的杂环基团，R6和R7各自独立地代表烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，链烯基，卤代链烯基，链烯基氧基，链烯基硫基，炔烃基，炔烃基氧基，炔烃基硫基，任选被烷基-、环烷基-或芳基-取代的氨基，任选被取代的芳基，任选被取代的芳基氧基，任选被取代的芳基硫基，任选被取代的环烷基，任选被取代的环烷基氧基，任选被取代的环烷基硫基或者代表任选被取代的饱和的或不饱和的杂环基团，或者R6和R7与它们所连接的磷原子一起代表任选被取代的杂环基团。在这些定义中，饱和的或不饱和的烃链，例如烷基，链烯基或炔烃基，在各种情况下是直链或支链的，包括与杂原子结合的情况，例如在烷氧基，烷硫基或烷基氨基中。此外，发现进行下面的反应时得到了式(I)的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物a)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(II)的唑类与式(III)的卤化物反应 其中R1，R2和G如上定义，A-X1(III)其中A如上定义，和X1代表卤素，或者b)如果适当在碱存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(I-a)的氰基咪唑与硫化氢反应 其中R1，R2和A如上定义，或者c)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(I-b)的硫代氨基甲酰基咪唑与式(IV)的烷基化试剂反应 其中R1，R2和A如上定义，R4-X2(IV)其中R4如上定义，和X2代表离去基团，如果适当，向得到的式(I)的化合物中加入酸或金属盐。最后发现，式(I)的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物具有非常好的杀微生物性能，可以用于农作物保护和材料保护中。令人惊奇地，本专利技术物质具有比1-(3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-1H-苯并三唑更好的杀真菌活性，1-(3，5-二甲基异噁唑-4-磺酰基)-1H-苯并三唑是先前技术中具有相似结构和相同作用方向的活性化合物。式(I)提供了本专利技术物质的一般定义。R1和R2与它们所连接的碳原子一起优选代表含有一个、两个或三个相同或不同的例如氧、硫和/或氮的杂原子，并且可以被相同或不同的选自下组的取代基一至三取代的5-或6-元杂环卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基，烷氧基部分中具有1-4个碳原子的烷氧羰基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基亚磺酰基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基磺酰基，具有1-4个碳原子的烷基氨基，具有1-4个碳原子的羟基烷基氨基，各烷基中具有1-4个碳原子的二烷基氨基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的肟基烷基，在烷氧基部分中具有1-4个碳原子和在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基氧基和在卤代烷基中具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基羰基氧基，或者R1和R2与它们所连接的碳原子一起优选代表含有一个或两个相同或不同的例如氧，硫和/或氮的杂原子，并且可以被相同或不同的选自下组的取代基一至三取代的苯稠合的5-或6-元杂环卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基，烷氧基部分中具有1-4个碳原子的烷氧羰基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基亚磺酰基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基磺酰基，具有1-4个碳原子的烷基氨基，具有1-4个碳原子的羟基烷基氨基，各烷基中具有1-4个碳原子的二烷基氨基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的肟基烷基，在烷氧基部分中具有1-4个碳原子和在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基氧基和在卤代烷基中具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基羰基氧基，其中，如果杂环或苯稠合杂环含有多于一个的氧原子，则氧原子是不邻接的。G优选代表氮或者基团 其中R3优选代表氢，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，三氟甲基，硫代氨基甲酰基，氰硫基或者基团 其中R4优选代表具有1-4个碳原子的烷基，A也优选代表下面基团之一-SO2-R5， 其中Y也优选代表氧或硫，R5优选代表含有5或6个成环原子和1-3个相同或不同的例如氧，硫和/或氮的杂原子，并且可以被相同或不同的选自下组的取代基一或二取代的不饱和的杂环基团卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基，烷氧基部分中具有1-4个碳原子的烷氧羰基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基亚磺酰基，具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基磺酰基，具有1-4个碳原子的烷基氨基，具有1-4个碳原子的羟基烷基氨基，各烷基中具有1-4个碳原子的二烷基氨基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的肟基烷基，在烷氧基部分中具有1-4个碳原子和在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基，在烷基部分中具有1-4个碳原子的烷基羰基氧基和在卤代烷基中具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基羰基氧基，R6和R7各自独立地优选代表直链或支链的具有1-4个碳原子的烷基，直链或支链的具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基，直链或支链的具有1-4个碳原子的烷氧基，直链或支链的具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基，直链或支链的具有1-4个碳原子的烷硫基，直链或支链的具有1-4个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基，直链或支链的具有2-4个碳原子的链烯基，直链或支链的具有2-4个碳原子和本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物，＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与它们所连接的碳原子一起代表任选被取代的杂环或者代表任选被取代的苯稠合的杂环，Ｇ 代表氮或者基团＊＊＊其中Ｒ↑ ［３］ 代表氢，卤素，氰基，硝基，三氟甲基，硫代氨基甲酰基，氰硫基或者基团＊＊＊其中Ｒ↑［４］ 代表烷基，Ａ 代表下面基团之一－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［５］，＊＊＊其中Ｙ 代表氧或硫，Ｒ↑［５］ 代表任选被取代的 不饱和的杂环基团，Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］ 各自独立地代表烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，链烯基，卤代链烯基，链烯基氧基，链烯基硫基，炔烃基，炔烃基氧基，炔烃基硫基，任选被烷基－、环烷基－或芳基－取代的氨基，任选被 取代的芳基，任选被取代的芳基氧基，任选被取代的芳基硫基，任选被取代的环烷基，任选被取代的环烷基氧基，任选被取代的环烷基硫基或者代表任选被取代的饱和的或不饱和的杂环基团，或者Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］与它们所连接的磷原子一起代表任选被取代的杂 环基团。...

【技术特征摘要】
DE 1997-3-4 19708688.81.式(I)的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物，其中R1和R2与它们所连接的碳原子一起代表任选被取代的杂环或者代表任选被取代的苯稠合的杂环，G代表氮或者基团其中R3代表氢，卤素，氰基，硝基，三氟甲基，硫代氨基甲酰基，氰硫基或者基团其中R4代表烷基，A代表下面基团之一-SO2-R5，其中Y代表氧或硫，R5代表任选被取代的不饱和的杂环基团，R6和R7各自独立地代表烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，链烯基，卤代链烯基，链烯基氧基，链烯基硫基，炔烃基，炔烃基氧基，炔烃基硫基，任选被烷基-、环烷基-或芳基-取代的氨基，任选被取代的芳基，任选被取代的芳基氧基，任选被取代的芳基硫基，任选被取代的环烷基，任选被取代的环烷基氧基，任选被取代的环烷基硫基或者代表任选被取代的饱和的或不饱和的杂环基团，或者R6和R7与它们所连接的磷原子一起代表任选被取代的杂环基团。2.制备权利要求1的式(I)的稠合的唑类衍生物以及它们的酸加成盐和金属盐配合物的方法，特征在于a)如果适当在酸结合剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，式(II)的唑类与式(III)的卤化物反应其中R1，R2和G如上定义，A-X1(III)其中A如上定义，和X1代表卤素，或者b)如果适当在碱存在下和...

【专利技术属性】
技术研发人员：L阿斯曼，HL埃尔贝，R蒂曼，K斯藤策尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]