微胶囊剂制造技术

本发明专利技术涉及新的如下组成的微胶囊剂：Ａ）由ａ）式（Ⅰ）的异氰酸酯，任选地与二异氰酸甲代亚苯基酯混合的，与至少一种二胺、多元胺、二醇、多元醇和／或氨基醇的反应产物，ｂ）至少一种选自特定物质组的农药活性药剂和ｃ）任选地添加剂构成的粒状分散相；和Ｂ）液体水相。本发明专利技术还涉及生产本发明专利技术制剂的方法及其施用它们所含的活性药剂的应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Microcapsule

The present invention relates to novel microcapsules composed as follows: A) a) - (I) isocyanate, optionally with two isocyanate toluylenediisocyanate ester mixture, reaction products with at least one of the two amines, polyamines, glycol, polyol and / or amino alcohols, b) at least one a group of specific substances selected from pesticide active agent and C) optionally additives composed of granular dispersed phase and liquid phase); B. The invention also relates to a method for producing the preparation of the present invention and the use thereof.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药活性化合物的新的微胶囊剂，其制备方法以及其施用农药活性化合物的应用。业已知道，乳油或可湿性粉剂形式的农药活性化合物用水搅拌，并用所得的直接可用喷雾混合物喷雾到植物上。此方法的缺点是，对施用这些喷雾混合物的人员实施充分保护通常是非常复杂的。再者，业已描述过农药活性化合物可以以微胶囊水悬浮液的形式施用(参见，DE-A3016189、DE-B1185154、DE-B1248016和DE-A2734577)。然而，不方便的是，这些制剂通常趋向于聚集，且其中含有的活性化合物并不总是能够以所需的量和所期望的长时间内释放。最后，从DE-A2738509可见，色素可以借助于2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基)和多元胺微胶囊化。然而，迄今为止尚未公开上述异氰酸酯用于微囊化农药活性化合物。现已发现新的微胶囊剂，它们由下列组成A)由下列组成的粒状分散相a)以下的反应产物-下式的2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基) 如果适宜是与二异氰酸甲代亚苯基酯混合的，与-至少一种二胺、多元胺、二醇、多元醇和/或氨基醇，b)至少一种选自氨基衍生物、吗啉衍生物或唑(azole)衍生物的杀真菌活性化合物和/或至少一种选自磷酸酯类、拟除虫菊酯类或氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物和/或至少一种选自乙酰替苯胺类的除草活性化合物和c)如果适合，添加剂，其中分散相的颗粒平均粒径为1至20微米，和B)液体含水相。再者，业已发现，本专利技术的微胶囊剂可以如下制备α)在第一步骤中，将至少一种选自氨基衍生物、吗啉衍生物或唑衍生物的杀真菌活性化合物和/或至少一种选自磷酸酯类、拟除虫菊酯类或氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物和/或至少一种选自乙酰替苯胺类的除草活性化合物与下式的2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基) 和如果适宜与二异氰酸甲代亚苯基酯，和如果适宜与有机溶剂和如果适宜与乳化剂混合，β)之后在第二步骤中，将所得的混合物分散于水，如果适宜，是与添加剂的混合物中，和，γ)在第三步骤中，将至少一种二胺、多元胺、二醇、多元醇和/或氨基醇，如果适宜，是与水混合的，和，如果适宜，添加剂加到所得的分散液中。最后，业已发现，本专利技术的微胶囊剂非常适合于将其中包含的农药活性化合物施用于植物和/或其环境。本专利技术的微胶囊剂与结构上最相似的现有技术制剂相比更适合于施用其中含有的农药活性化合物被认为是极其出人意料的。特别出人意料的是，在大多数候选的异氰酸酯中，特别是式(Ⅰ)的2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基)，它特别适合于制备具有所需性能的微胶囊剂。本专利技术的微胶囊剂有一系列突出的优点。因此，它们能够在长时间内以所需特定量释放活性组分。另一优点是，植物对其中含有的活性化合物的耐受性得以提高，且同时活性组分的急性毒性降低，因此，甚至是在没有太多安全性措施的情况下，施用微胶囊剂对操作者亦不成问题。本专利技术的微胶囊剂的特征在于含在所述的分散相和液体相中的各组分。(a)项中提到的式(Ⅰ)的2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基)业已公开(参见，DE-A2738509)。这点同样适合于(a)项中也提到的二异氰酸甲代亚苯基酯。(a)项中提到的各组中的适合的胺类优选是脂族和脂环族伯和仲二胺和多元胺类。可以提到的实例是1,2-乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、双-(3-氨基丙基)-胺、双-(2-甲基氨基乙基)-甲胺、1,4-二氨基-环己烷、3-氨基-1-甲基-氨基丙烷、N-甲基-双-(3-氨基丙基)-胺、1,4-二氨基-正丁烷和1,6-二氨基-正己烷。这些二胺和多元胺是有机化学上已知的化合物。(a)项中提到的各组中的适合的醇类优选是伯和仲脂族二醇和多元醇类。可以提到的实例是乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、甘油和二甘醇。这些二醇类和多元醇同样是已知的。可以给出的一个(a)项中提及的氨基醇的例子是三乙醇胺。这些氨基醇也是已知的。本专利技术微胶囊剂可以含有一或多种(b)项中提到的农药活性化合物。在本专利技术中优选的杀真菌活性化合物是氨基衍生物如8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-2-甲胺(螺噁茂胺)和苯锈啶，以及吗啉衍生物如艾敌吗啉(aldimorph)、十二环吗啉和丁苯吗啉。在本专利技术中的其它优选的杀真菌活性化合物是三唑酮、三唑醇、联苯三唑醇、苄氯三唑醇(dichlobutrazol)、戊唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇、粉唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、乙环唑、糠菌唑、氟环唑、腈苯唑、四氟醚唑、烯唑醇、氟硅唑、咪鲜胺、叶菌唑、种菌唑、氟喹唑、灭菌唑、氟菌唑、亚胺唑、抑霉唑和2-[2-(1-氯-环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-[1,2,4]-三唑-3-硫酮。可以优选提到的(b)项中提到的各组中的杀虫活性化合物是保棉磷、益棉磷、溴硫磷(Bromophos A)、毒死蜱、甲基毒死蜱、敌敌畏、敌瘟磷、苯线磷、异柳磷、马拉硫磷、甲亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、pirimiphos、丙溴磷、吡唑硫磷、嘧丙磷、高效氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、四氟苯菊酯和高效氯氟氰菊酯，以及还有涕灭威、涕灭砜威、灭害威、噁虫威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯、氯灭杀威、甲萘威、克百威、杀螟丹、一甲呋喃丹、敌蝇威、二氧威、乙硫苯威、乙苯威、伐虫脒、胺甲威、异丙威、甲硫威、灭多威、兹克威、代森钠、戊氰威、oxamil、抗蚜威、猛杀威、残杀威、久效威、抗虫威、福美双、三甲基苯基甲基氨基甲酸酯、3,4-二甲苯基甲基氨基甲酸酯和3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯。可以优选提到的(b)项中提到的乙酰替苯胺类除草活性化合物是甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、丙草胺和毒草胺。本专利技术微胶囊剂中可以含有的适合的添加剂是有机溶剂、乳化剂、保护性胶体、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和中和剂。适合的有机溶剂是所有的常规有机溶剂，它们一方面微溶于水，而另一方面完全溶解所采用的农药活性化合物。可以优选提到的有下列脂族和芳族任选卤代的烃如甲苯、二甲苯、Solvesso、四氯甲烷、氯仿、二氯甲烷和二氯乙烷，另外还有酯类如乙酸乙酯。适合的乳化剂是存在于农药活性化合物制剂中的常规的表面活性剂。可以提到的实例是乙氧基化的壬基苯酚类、直链醇的聚乙二醇醚，烷基苯酚类与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯类、烷基磺酸盐类、烷基硫酸盐类、芳基硫酸盐类和甲酰胺类如N,N-二甲基癸烷甲酰胺。适合的保护性胶体(分散剂)是所有的通常采用于此目的的物质。可以优选提到的有下列天然和合成水溶性聚合物如明胶、淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚如甲基纤维素，以及聚乙烯醇类、部分水解的聚乙酸乙烯酯类、木素磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺类。适合的增稠剂是所有在植物处理产品中常规用于此本文档来自技高网...

【技术保护点】
如下组成的微胶囊剂： Ａ）由下列组成的粒状分散相： ａ）以下的反应产物： －下式的２Ｈ－１，３，５－＊二嗪－２，４，６－（３Ｈ，５Ｈ）－三酮－３，５－二（６－异氰酸根合－己－１－基） ＊＊＊ （Ⅰ） 如果适宜是与二异氰酸甲代亚苯基酯混合的， 与 －至少一种二胺、多元胺、二醇、多元醇和／或氨基醇， ｂ）至少一种选自氨基衍生物、吗啉衍生物或唑衍生物的杀真菌活性化合物和／或 至少一种选自磷酸酯类、拟除虫菊酯类或氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物和／或 至少一种选自乙酰替苯胺类的除草活性化合物和 ｃ）如果适合，添加剂，其中分散相的颗粒平均粒径为１至２０微米，和 Ｂ）液体含水相。

【技术特征摘要】
DE 1998-9-5 19840583.91．如下组成的微胶囊剂A)由下列组成的粒状分散相a)以下的反应产物-下式的2H-1,3,5-噁二嗪-2,4,6-(3H,5H)-三酮-3,5-二(6-异氰酸根合-己-1-基) 如果适宜是与二异氰酸甲代亚苯基酯混合的，与-至少一种二胺、多元胺、二醇、多元醇和/或氨基醇，b)至少一种选自氨基衍生物、吗啉衍生物或唑衍生物的杀真菌活性化合物和/或至少一种选自磷酸酯类、拟除虫菊酯类或氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物和/或至少一种选自乙酰替苯胺类的除草活性化合物和c)如果适合，添加剂，其中分散相的颗粒平均粒径为1至20微米，和B)液体含水相。2．根据权利要求1的微胶囊剂，其特征在于，它包含的杀真菌活性化合物是螺噁茂胺。3．根据权利要求1的微胶囊剂，其特征在于，它包含的杀真菌活性化合物是苯锈啶。4．根据权利要求1的微胶囊剂，其特征在于，它包含的杀虫活性化合物是苯线磷。5．根据权利要求1的微胶囊剂，其特征在于，它包含的杀虫活...

【专利技术属性】
技术研发人员：H沃尔夫，J维斯米勒，MG钱秋利特勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]