一种百草枯微胶囊悬浮剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种百草枯微胶囊悬浮剂及其制备方法，所述百草枯微胶囊悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：百草枯二氯化物5～20％、囊壁材料5～20％、保护性胶体0.5～2％、乳化剂2～5％、分散剂3～6％、防冻剂0.1～5％、pH调节剂0.1％～1％、增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～1％，防腐剂0.01～1％，余量为水。本发明专利技术以百草枯二氯化物为囊芯材料，可生物降解的高分子材料为壁材，加入亲水性和疏水性有机溶剂，通过W/O/W复乳的溶剂蒸发法制备百草枯微胶囊，同时结合溶剂扩散技术，通过利用抗溶剂的快速萃取过程，加速微胶囊的固化，同时保证一定的包覆效率，制备的微胶囊悬浮剂具有明显的缓控释能力，提高了农药的利用率，降低农药残留，提高对人、作物及环境的安全性，有效提高生态和经济效益。

Paraquat microcapsule suspension agent and preparation method thereof

The invention provides a paraquat microcapsule suspending agent and preparation method thereof, wherein the paraquat microcapsule suspension, consists of the following components: the mass percentage of paraquat two chloride 5 ~ 20%, 5 ~ 20%, the wall material of protective colloid 0.5 ~ 2%, 2 ~ 5% emulsifier and dispersant 3 ~ 6%, 0.1 ~ 5%, antifreeze pH regulator 0.1% ~ 1%, 0.1 ~ 2% thickening agent, defoaming agent 0.1 ~ 1%, 0.01 ~ 1% preservatives and water for the rest. The invention uses two paraquat chloride as capsule core material, biodegradable polymer materials as wall material, adding hydrophilic and hydrophobic organic solvent, the W/O/W double emulsion solvent evaporation preparation of paraquat microcapsules, combined with solvent diffusion technique, by using the rapid extraction process of anti solvent, accelerated curing microcapsule at the same time, to ensure the coating efficiency of the preparation of microcapsule suspensions with controlled release ability significantly, improve the utilization of pesticides, reduce pesticide residues, improve the safety of people, crops and the environment, effectively improve the ecological and economic benefits.

【技术实现步骤摘要】
一种百草枯微胶囊悬浮剂及其制备方法
本专利技术涉及除草剂制备领域，具体涉及一种百草枯微胶囊悬浮剂及其制备方法。
技术介绍
百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种速效触杀型灭生性季胺盐类除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用，对植物绿色组织有较强的破坏作用，能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。百草枯能有效防除多种1年生杂草，对多年生杂草也有较强的灭杀作用，适用于防除果园、桑园、胶园及林带的杂草，也可用于防除非耕地杂草，对于玉米、甘蔗大豆宽行作物，采取定向喷雾防除杂草。绿叶接触药液数小时后便开始枯死，施药后一小时遇雨，药效不受影响。药液对成熟或棕色树皮、藤蔓无不良影响。接触土壤后迅速钝化，不影响作物根部。因其良好的除草特性，在国内被广泛使用，世界范围内销量巨大。值得注意的是，一方面，目前传统农药剂型滥用会造成生态环境污染、药物利用率低、药物残留量大和病虫害的抗药性增强，经济效益和生态效益差等问题。尤其是近年来，乳油剂型的农药及有机硫磷农药的滥用不仅破坏生态环境，而且大量有机农药残留通过各种途径进入人体，对人类的生命健康构成了严重威胁。另一方面，由于百草枯毒性较强，对人畜的生命健康威胁非常大。一旦百草枯中毒，基本没有特效的解毒药剂。据报道，百草枯中毒患者死亡率通常在45％～90％，其中口服中毒死亡率高达90％以上，毒性之大让医学界也束手无策，患者会在短期内因心肺肾等脏器功能衰竭而死亡。鉴于上述情况，研发安全、低毒、可控释的农药缓控释剂型是农药新剂型的主要发展方向之一。将百草枯药剂包覆在高分子囊材中，制备成微胶囊，可有效暂缓中毒症状，为治疗赢得时间。农药微胶囊悬浮剂是利用聚合物载药缓控释技术将天然或人工合成的高分子聚合物材料将分散具有生物活性、易挥发或敏感性的固体或液体药物包覆成微小颗粒。与传统农药剂型相比，有提高药物持效性和利用率，减少施药次数、遮蔽制剂气味、维持药物稳定性、减少药害、减低农药残留和环境友好的优点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种百草枯微胶囊悬浮剂及其制备方法，减缓百草枯误服中毒症状，为治疗赢得时间，同时针对现有传统农药剂型存在利用率低、环境污染严重等问题，以提高药物的利用率和持续性，降低抗药性，达到安全、经济和环保的目的。为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种百草枯微胶囊悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：百草枯二氯化物5～20％、囊壁材料5～20％、保护性胶体0.5～2％、乳化剂2～5％、分散剂3～6％、防冻剂0.1～5％、pH调节剂0.1％～1％、增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～1％，防腐剂0.01～1％，余量为水。优选地，所述囊壁材料选自聚己内酯PCL、聚乳酸PLA、聚乳酸-羟基乙酸共聚物PLGA、聚碳酸亚丙酯PPC中的一种。优选地，所述保护性胶体选自聚乙烯醇、羟甲基纤维素、明胶、阿拉伯胶中的一种。优选地，所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐甲醛缩聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、十二烷基硫磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、斯盘SPAN、吐温TWEEN中的一种或几种。优选地，所述分散剂选自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐分散剂、分散剂2700、高分子EO/PO嵌断共聚物、萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或几种。优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇和尿素中的一种或几种；所述的pH调节剂选自氢氧化钠、氨水、三乙醇胺、冰醋酸、柠檬酸中的一种；所述的增稠剂选自黄原胶、聚乙二醇、硅酸镁铝和阿拉伯胶中的一种。百草枯微胶囊悬浮剂的制备方法，按以下步骤进行：S1、将百草枯二氯化物溶解在少量的水中，得到内水相。S2、将囊壁材料溶解在疏水性有机溶剂中，得到油相；S3、将内水相缓慢滴加在油相中，在冰水浴中均质乳化，搅拌速率为3000～5000rpm、搅拌1～2min得到稳定的W/O初乳；S4、将乳化剂和保护性胶体溶于大量水中，搅拌均匀，同时加入亲水性有机溶剂，得到外水相；S5、将W/O初乳缓慢滴加在外水相中，在冰水浴中均质乳化，搅拌速率为2000～3000rpm、搅拌2～3min得到稳定的W/O/W复乳；S6、将W/O/W复乳室温下以500rpm的搅拌速率持续搅拌3～4h，至有机溶剂挥发完全；S7、加入剩余的分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂和防腐剂，调节pH至中性，用去离子水补足至100％，得到百草枯微胶囊悬浮剂。优选地，所述亲水性有机溶剂和疏水性有机溶剂质量比为1:5～1:1，其质量之和为囊壁材料质量的2～5倍。优选地，所述亲水性有机溶剂选自丙酮、甲醇、乙醇、二甲亚砜中的一种；所述疏水性有机溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、环己烷中的一种或几种。优选地，所述内水相与油相的质量比为1:1～1:3。与传统剂型和传统溶剂蒸发法相比，本专利技术的有益效果在于：1)、本专利技术制备的百草枯微胶囊悬浮剂，由于有效成分被高分子材料包覆，故因误服后短时间内百草枯释放到外界的含量较低，时间较长，可以有效的减轻百草枯中毒症状，为治疗赢得时间。2)、本专利技术采用可以生物降解环保的高分子为壁材，有效的包覆疏水性农药，具有明显的缓控释效果，提高了农药的利用率，延长药物作用时间，药物持效期可延长5～10倍，降低了生产成本，达到减少施药次数、减轻生态环境压力的目的；3)、本专利技术的制备方法操作简单，易于操作，大大降低了劳动强度，设备投资少，生产成本低，市场竞争力强，适合于工业化生产。4)、采用改进的复乳W/O/W的溶剂蒸发法，利用溶剂扩散技术，通过在外水相中加入一定比例的亲水性有机溶剂，疏水性有机溶剂快速的被抗溶剂亲水性有机溶剂萃取，聚合物高分子迅速析出固化成膜，加速了微胶囊的固化过程，提高生产效率，且制备过程简便快捷，操作简单。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：精确称量5g百草枯二氯化物折百原药溶于10g去离子水中，得到内水相。将10g聚乳酸溶解于20g二氯甲烷溶液中，制得油相。此时将内水相缓慢滴加入油相中，在冰水浴条件下，均质乳化，搅拌速率为3000～5000rpm，均质时间为1～2min，得到稳定的W/O初乳。将0.5g聚乙烯醇和2g壬基酚聚氧乙烯醚溶于40g水中，同时加入5g乙醇溶液，搅拌均匀，制得外水相。此时将W/O初乳缓慢的滴加在外水相中，在冰水浴条件下，均质乳化，搅拌速率为/2000～3000rpm，均质时间为2～3min，得到W/O/W复乳。将其在室温下低速500rpm持续搅拌3～4h至有机溶剂挥发完全后，先后再加入3g木质素磺酸钠、2g乙二醇、0.8g黄原胶，0.2g有机硅消泡剂、0.5g防腐剂山梨酸钾，搅拌均匀，调节pH至中性，再用去离子水补足，即得到百草枯微胶囊悬浮剂。混合制剂的包药率为80.23％，载药量以质量计为27.17％。性能参数：实例1所制备的百本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，由以下质量百分比的组分组成：百草枯二氯化物5～20％、囊壁材料5～20％、保护性胶体0.5～2％、乳化剂2～5％、分散剂3～6％、防冻剂0.1～5％、pH调节剂0.1％～1％、增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～1％，防腐剂0.01～1％，余量为水。

【技术特征摘要】
1.一种百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，由以下质量百分比的组分组成：百草枯二氯化物5～20％、囊壁材料5～20％、保护性胶体0.5～2％、乳化剂2～5％、分散剂3～6％、防冻剂0.1～5％、pH调节剂0.1％～1％、增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～1％，防腐剂0.01～1％，余量为水。2.如权利要求1所述的百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述囊壁材料选自聚己内酯PCL、聚乳酸PLA、聚乳酸-羟基乙酸共聚物PLGA、聚碳酸亚丙酯PPC中的一种。3.如权利要求1所述的百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述保护性胶体选自聚乙烯醇、羟甲基纤维素、明胶、阿拉伯胶中的一种。4.如权利要求1所述的百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐甲醛缩聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、十二烷基硫磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、斯盘SPAN、吐温TWEEN中的一种或几种。5.如权利要求1所述的百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述分散剂选自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐分散剂、分散剂2700、高分子EO/PO嵌断共聚物、萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或几种。6.如权利要求1所述的百草枯微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇和尿素中的一种或几种；所述的pH调节剂选自氢氧化钠、氨水、三乙醇胺、冰醋酸、柠檬酸中...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘善和，王乐强，夏向荣，张志宏，唐先龙，杨桂宝，
申请(专利权)人：安徽国星生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34