脒化合物及其作为杀虫剂的用途制造技术

本发明专利技术提供新的脒化合物和含有这些脒化合物作为活性成分的新的杀虫剂。所述脒化合物通过式Ⅰ表示：Ｘ和Ｙ相同或不同，并各自独立为卤素，硝基，氰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｚ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基；Ｒ↑［１］是氢，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基或者下式：Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［５］（其中Ｒ↑［５］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基；ｎ是０，１或２）；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］相同或不同，并各自独立为卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基；Ｒ↑［４］是下式：ＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］或Ｎ＝ＣＲ↑［８］Ｒ↑［９］（其中Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］，Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］的具体含义见说明书）。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Compounds and their use as pesticides

The present invention provides novel compounds and novel insecticides containing these compounds as active ingredients. \u6240\u8ff0\u8112\u5316\u5408\u7269\u901a\u8fc7\u5f0f\u2160\u8868\u793a\uff1a\uff38\u548c\uff39\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c\uff0c\u5e76\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u4e3a\u5364\u7d20\uff0c\u785d\u57fa\uff0c\u6c30\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff3a\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u6c22\uff0c\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u8005\u4e0b\u5f0f\uff1a\uff33\uff08\uff2f\uff09\u2193\uff3b\uff4e\uff3d\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff08\u5176\u4e2d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff1b\uff4e\u662f\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff09\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c\uff0c\u5e76\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u4e3a\u5364 Or C: 1 C: 6 halogenated alkyl; R = 4 is: NR = 6 R = 7 or N = CR = 8 R = 9 (R = 6, R = 7, specific the meaning of R = 8 and R = 9. See instructions).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及脒化合物以及它们作为杀虫剂的用途。各种各样的杀虫剂被用来防治包括有害昆虫，螨和线虫的害虫。在防治害虫方面有了巨大的变化，例如开发用来节省劳动力的新的防治系统，需要观注对环境的影响和目标害虫对化学试剂的抗性的发生。因此迫切期望开发具有新的结构或作用机理的化学试剂。本专利技术的目的是提供具有杀虫，杀螨和杀线虫活性的新的化合物和含有这些化合物作为活性成分的新的杀虫剂。在这样的环境下，本申请人进行了大量的研究。作为结果，他们发现下面图示的式Ⅰ的脒化合物具有极好的杀虫效果，即杀昆虫，杀螨虫和杀线虫活性，从而完成本专利技术。因此本专利技术提供式Ⅰ的脒化合物(下面称之为本专利技术化合物) 其中X和Y是相同或不同的，并且各自独立地为卤素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；R1是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基或者下式基团S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自独立地为卤素或C1-C6卤代烷基；和R4是下式基团NR6R7或N=CR8R9其中R6是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基；R7是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6酰基；R8是C1-C6烷基或氢；和R9是C1-C6烷氧基，C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基)；和含有这些脒化合物作为活性成分的杀虫剂。本专利技术化合物中的取代基的具体例子如下。“卤素”可以包括氟，氯和溴原子。“C1-C6烷基”可以包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基和己基。“C1-C6卤代烷基”可以包括三氟甲基，五氟乙基，六氟丙基，九氟丁基，二氟甲基，氯代二氟甲基，二氯氟甲基，溴代二氟甲基，二溴氟甲基，氯代氟甲基，溴代氟甲基，二氯甲基，2-氯代四氟乙基，2-溴四氟乙基和2,2,2-三氟乙基。“C1-C6卤代烷氧基”可以包括三氟甲氧基，五氟乙氧基和二氟甲氧基。“(C1-C6烷氧基)羰基”可以包括甲氧羰基和乙氧羰基。“(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基”可以包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，异丙氧基甲基，丁氧基甲基，异丁氧基甲基，2-甲氧基乙基，1-甲氧基-2,2-二甲基丙基，1-乙氧基-2,2-二甲基丙基，1-甲氧基-1,2,2-三甲基丙基和1-乙氧基-1,2,2-三甲基丙基。“C2-C6酰基”也指(C1-C5烷基)羰基，可以包括乙酰基，丙酰基，丁酰基，3-甲基丁酰基，2-甲基丙酰基和戊酰基。“C1-C6烷氧基”可以包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。“二(C1-C6烷基)氨基”可以包括二甲基氨基，乙基(甲基)氨基，二乙基氨基和二丙基氨基。从高杀昆虫和杀螨虫活性角度来看本专利技术化合物中优选的取代基如下X和Y各自优选可以是卤原子或硝基；Z优选可以是C1-C6卤代烷基，特别是三氟甲基；R1优选可以是C1-C6卤代烷基；R2和R3各自优选可以是卤原子；R4优选可以是氨基。下面将描述本专利技术化合物的一些制备方法。本专利技术化合物可以例如通过下面描述的制备方法1-5之一来制备。制备方法1通过使式Ⅱ的化合物与式Ⅲ的化合物或者其盐在碱的存在下在没有溶剂下或者在溶剂中反应，可以制备其中R4是式NR6R7基团的本专利技术化合物 其中X,Y,Z,R1,R2和R3如上定义；和R10是卤素(例如氯，溴，碘)， 其中R6和R7如上定义。该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应1分钟至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅱ使用1-10摩尔的化合物Ⅲ或者其盐和1-10摩尔的碱。当化合物Ⅲ本身作为碱时，可以以2摩尔至过量的量使用该化合物。所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺。所述反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本专利技术化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。通过根据已知方法使式Ⅳ的化合物与卤化剂反应可以制备化合物Ⅱ 其中X,Y,Z,R1,R2和R3各自如上定义(参见例如，JP-A8-295663)。所述卤化剂可以包括五氯化磷，磷酰氯和三苯基膦-四氯化碳。该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应1至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅳ使用1至过量的卤化剂。所述反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的式Ⅱ的化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。如下面图示所示可以制备化合物Ⅳ 其中X,Y,Z,R1,R2,R3和R10各自如上定义；和R11是C1-C6烷基。根据已知方法从羧酸化合物Ⅴ可以制备酯化合物Ⅵ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)55,812(1990)；四面体(Tetrahedron)52,157(1996))。根据已知方法从酯化合物Ⅵ可以制备酰胺化合物Ⅶ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)51,332(1986)；四面体快报(Tetrahedron Lett.)34,7195(1993))。根据已知方法从羧酸化合物I可以制备酰卤化合物ⅤⅢ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)54,6096(1989)；氟化学杂志(J.Fluorine Chem.)75,35(1995))。根据已知方法从酰卤化合物Ⅳ可以制备酰胺化合物Ⅲ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)60,1319(1995)；氟化学杂志(J.Fluorine Chem.)84,135(1997))。根据已知方法通过使酰卤化合物Ⅷ与式Ⅹ的化合物反应可以制备化合物Ⅳ 其中X,Y和Z如上定义(参见，例如，Shin-Jikken KagakuKoza(Maruzen),vo1.14[Ⅱ],pp.1142-1145)。根据已知方法通过使酸酐Ⅸ与化合物Ⅹ反应可以制备化合物Ⅳ(参见，例如，JP-A8-295663)。通常在溶剂中在碱的存在下，和如果适当，在催化剂存在下本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的脒化合物＊＊＊ Ⅰ其中Ｘ和Ｙ是相同或不同的，并且各自独立地为卤素，硝基，氰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｚ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基；Ｒ↑［１］是氢，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基， Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基或者下式基团：Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［５］（其中Ｒ↑［５］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基；和ｎ是０，１或２）；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是相同或不同的，并且各自独立地为卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基；和Ｒ↑［４］是下式基团：ＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］或Ｎ＝ＣＲ↑［８］Ｒ↑［９］（其中Ｒ↑［６］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基）－羰基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］酰基；Ｒ↑［７］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基）羰基，或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］酰基；Ｒ↑［８］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或氢；和Ｒ↑［９］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，或二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）氨基）。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2000-3-28 88789/001．式Ⅰ的脒化合物 其中X和Y是相同或不同的，并且各自独立地为卤素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；R1是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基或者下式基团S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自独立地为卤素或C1-C6卤代烷基；和R4是下式基团NR6R7或N=CR8R9(其中R6是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基；R7是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6酰基；R8是C1-C6烷基或氢；和R9是...

【专利技术属性】
技术研发人员：松本修，上川彻，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]