1-芳基-1,3,5-三嗪-4-硫酮-2,6-二酮,其制备和作为除草剂的用途制造技术

技术编号:69449 阅读:271 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及新的1-芳基-4-硫代三嗪Ⅰ,其中可变基团定义如下:R↑[1]=H、NH↓[2]、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基;R↑[2]=H、NH↓[2]、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基;R↑[3]=H,卤素;R↑[4]=CN,卤素;Y=氮,次甲基或,与R↑[5]一起桥接>C-O-C(R↑[6])=N-;R↑[5]=1)氢、羟基、巯基、硝基、卤素、C↓[1]-C↓[6]-烷基或C↓[1]-C↓[6]-卤代烷基,2)C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[1]-C↓[6]-烷硫基、C↓[3]-C↓[6]-环烷氧基、C↓[3]-C↓[6]-环烷硫基、C↓[2]-C↓[6]-链烯氧基、C↓[2]-C↓[6]-链烯硫基、C↓[2]-C↓[6]-炔氧基或C↓[2]-C↓[6]-炔硫基,如需要,在上述8个基团中的每一个基团上都可以连接一个下列取代基:卤素、氰基、-CO-R↑[8]、-CO-OR↑[8]或-CO-N(R↑[8])-R↑[9];3)-CO-R↑[11],-C(R↑[11])(OR↑[13])(OR↑[14]),-C(R↑[11])=C(R↑[15])-CO-R↑[16],-CH(R↑[11])-CH(R↑[15])-CO-R↑[16],-CO-OR↑[20],-C(R↑[10])=N-OR↑[7],-N(R↑[21])-R↑[22]或-CO-N(R↑[21])-R↑[22];R↑[6]=H、卤素,取代或未取代的C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基、C↓[3]-C↓[6]-炔基、C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[3]-C↓[6]-链烯氧基、C↓[3]-C↓[6]-炔氧基、C↓[3]-C↓[6]-环烷基或C↓[3]-C↓[6]-环烷氧基;新化合物Ⅰ的盐和烯醇醚其制备方法和作为除草剂的用途。(*该技术在2020年保护过期,可自由使用*)

1- aryl -1,3,5- three triazine -4- thio ketone -2,6- two ketone, its preparation and use as herbicide

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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及结构式I的新的1-芳基-4-硫代三嗪及其农业上应用的盐和化合物I的烯醇醚, 其中可变基团定义如下R1是氢、氨基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;R2是氢、氨基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;R3是氢或卤素;R4是氰基或卤素;Y是氮,次甲基或,与R5一起是桥接>C-O-C(R6)=N-;R5是1)氢、羟基、巯基、硝基、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基,2)C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷硫基、C2-C6-链烯氧基、C2-C6-链烯硫基、C2-C6-炔氧基或C2-C6-炔硫基,如需要,在上述8个基团中的每一个基团上都可以连接一个下列取代基卤素、氰基、-CO-R8、-CO-OR8或-CO-N(R8)-R9;3)-CO-R11,-C(R11)(OR13)(OR14),-C(R11)=C(R15)-CO-R16,-CH(R11)-CH(R15)-CO-R16,-CO-OR20,-C(R10)=N-OR7,-N(R21)-R22或-CO-N(R21)-R22;R6是氢、卤素、C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷氧基,如需要,在最后提及的8个基团中的每一个基团上都可以连接一至三个下列取代基,每种情况下取代基选自卤素、C1-C6-烷氧基和-CO-OR8’;R7是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基,或苄基;R8,R8’各自独立地代表氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基、(C3-C6-链烯氧基)羰基-C1-C6-烷基、苯基或苯基-C1-C6-烷基,苯基和苯烷基的苯环可以是未取代的或其上连接一至三个基团,每种情况下取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基和(C1-C6-烷基)羰基;R9是氢或C1-C6-烷基;R10是氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,在最后提及的2个基团上可以连接一个下列取代基C1-C6-烷氧基、(C1-C6-烷氧基)羰基或苯氧基羰基;R11是氢,C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基;R13,R14各自独立地代表C1-C6-烷基或一起代表饱和的2-至4-元碳链,其上可连接C1-C6-烷基;R15是氢,氰基,卤素或C1-C6-烷基;R16是O-R23或-N(R21)R22;R20,R23各自独立地是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基,在最后提及的4个基团上可以连接一个或两个下列取代基氰基、卤素、羟基、羟基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基、(C1-C6-烷基)羰氧基、(C3-C6-链烯氧基)羰基、(C3-C6-炔氧基)羰基或C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基;或C3-C6-环烷基,苯基或苯基-C1-C6-烷基,其中苯环可以是未取代的或,苯环上也可以连接一至三个取代基,每种情况下取代基选自氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基和(C1-C6-烷氧基)羰基;R21,R22各自独立地是氢、C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷基磺酰基,或R21和R22与连接的氮原子一起构成饱和或不饱和的4-至7-元氮杂环,其中如需要,除碳环原子外还可含有一个下列基团-O-,-S-,-N=,-NH-或-N(C1-C6-烷基)-。而且,本专利技术涉及-化合物I作为除草剂的用途,-包含化合物I作为活性成分的除草组合物,-化合物I和含有化合物I的除草组合物的制备方法,以及-使用化合物I控制不需要的植物生长的方法。DE-A 40 00 624公开了特定取代的1-苯基三嗪具有杀真菌活性。但没有公开除草作用。也没有提及硫代三嗪。EP-A 640 600公开了取代的4-硫代三嗪具有除草活性并且是在苯基的4-5-稠合。EP-A 584 655以及-小范围内-还有WO99/05125的主题是化合物I的芳基三嗪三酮形式和作为除草剂的用途。芳基三嗪和芳基硫代三嗪中的多数化合物落在通式范围内;然而,任何一篇文献都没有公开在三嗪部分具有硫酮基团的化合物。我们发现,上述结构式I的芳基硫代三嗪化合物具有特别优异的除草作用。还发现了含有化合物I的除草组合物并且该除草组合物具有很好的除草作用。而且,我们也发现了这些组合物的制备方法和用化合物I控制不需要的植物生长的方法。根据取代方式,式I化合物可含一个或多个手性中心,因此它们可作为对映体或非对映体混合物存在。当化合物I含有至少一个烯烃残基时,还可以存在E/Z异构体。本专利技术主题不仅包括纯的对映体或非对映体,也包括它们的混合物。在农业上应用的盐形式中,只要阳离子或阴离子对化合物I的除草作用没有负面影响,则那些阳离子盐或那些酸的酸加成盐是特别适合的。因此,特别适合的阳离子是碱金属离子,优选钠和钾盐,碱土金属离子,优选钙,镁和钡,过渡金属离子,优选锰,铜,锌和铁,以及铵离子,如需要其上可连接一至四个C1-C4-烷基和/或一个苯基或苄基,优选二异丙基铵,四甲基铵,四丁基铵,三甲基苄基铵,另外还有鏻离子,锍离子,优选三(C1-C4-烷基)锍和氧化锍离子,优选三(C1-C4-烷基)氧化锍。可用的酸加成盐阴离子是氯化物,溴化物,氟化物,硫酸氢盐,硫酸盐,磷酸二氢盐,磷酸氢盐,磷酸盐,硝酸盐,碳酸氢盐,碳酸盐,六氟硅酸盐,六氟磷酸盐,苯甲酸盐,以及C1-C4-链烷酸阴离子,优选甲酸盐,乙酸盐,丙酸盐和丁酸盐。R1至R3,R5至R23定义中以及苯基、环烷基和杂环上所述的有机分子部分是每一基团成员的单独列举的总称。所有的碳链,即所有(未取代或取代的)烷基、链烯基或炔基部分,可以为直链或支链。卤化的取代基优选带有一至五个相同或不同的卤素原子。每种情况下术语“卤素”代表氟、氯、溴或碘,特别是氟或氯。其它定义例如是-C1-C4-烷基CH3、C2H5、正丙基、CH(CH3)2、正丁基、CH(CH3)-C2H5、2-甲基丙基或C(CH3)3,特别是CH3、C2H5或CH(CH3)2;-C1-C4-卤代烷基上述的C1-C4-烷基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代,例如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、二氯甲基、三氯甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、C2F5、本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式Ⅰ的新的1-芳基-4-硫代三嗪及其农业上应用的盐和化合物Ⅰ的烯醇醚,*** Ⅰ其中可变基团定义如下:R↑[1]是氢、氨基、C↓[1]-C↓[4]-烷基或C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基;R↑[2]是氢、氨基、C↓[1] -C↓[4]-烷基或C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基;R↑[3]是氢或卤素;R↑[4]是氰基或卤素;Y是氮,次甲基或,与R↑[5]一起是桥接>C-O-C(R↑[6])=N-;R↑[5]是1)氢、羟基、巯基、硝基、卤素、C ↓[1]-C↓[6]-烷基,C↓[1]-C↓[6]-卤代烷基,2)C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[1]-C↓[6]-烷硫基、C↓[3]-C↓[6]-环烷氧基、C↓[3]-C↓[6]-环烷硫基、C↓[2]-C↓[6]-链烯氧基、C↓ [2]-C↓[6]-链烯硫基、C↓[2]-C↓[6]-炔氧基或C↓[2]-C↓[6]-炔硫基,如需要,在上述8个基团中的每一个基团上都可以连接一个下列取代基:卤素、氰基、-CO-R↑[8]、-CO-OR↑[8]或-CO-N(R↑[8])-R↑[9];3)-CO-R↑[11],-C(R↑[11])(OR↑[13])(OR↑[14]),-C(R↑[11])=C(R↑[15])-CO-R↑[16],-CH(R↑[11])-CH(R↑[15])-CO-R↑[16],-CO-OR↑ [20],-C(R↑[10])=N-OR↑[7],-N(R↑[21])-R↑[22]或-CO-N(R↑[21])-R↑[22];R↑[6]是氢、卤素、C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基、C↓[3]-C↓[6]- 炔基、C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[3]-C↓[6]-链烯氧基、C↓[3]-C↓[6]-炔氧基、C↓[3]-C↓[6]-环烷基或C↓[3]-C↓[6]-环烷氧基,如需要,在最后提及的8个基团中的每一个基团上都可以连接一至三个下列取代基,每种情况下取代基选自:卤素、C↓[1]-C↓[6]-烷氧基和-CO-OR↑[8’];R↑[7]是氢、C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[1]-C↓[6]-卤代烷基、C↓[3]-C↓[6]-环烷基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基、C↓ [3]-C↓[6]-炔基、(C↓[1]-C↓[6]-烷氧基)羰基-C↓[1]-C↓[6]-烷基,或苄基;R↑[8],R↑[8]...

【技术特征摘要】
DE 1999-2-23 19907649.91.结构式I的新的1-芳基-4-硫代三嗪及其农业上应用的盐和化合物I的烯醇醚, 其中可变基团定义如下R1是氢、氨基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;R2是氢、氨基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;R3是氢或卤素;R4是氰基或卤素;Y是氮,次甲基或,与R5一起是桥接>C-O-C(R6)=N-;R5是1)氢、羟基、巯基、硝基、卤素、C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,2)C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷硫基、C2-C6-链烯氧基、C2-C6-链烯硫基、C2-C6-炔氧基或C2-C6-炔硫基,如需要,在上述8个基团中的每一个基团上都可以连接一个下列取代基卤素、氰基、-CO-R8、-CO-OR8或-CO-N(R8)-R9;3)-CO-R11,-C(R11)(OR13)(OR14),-C(R11)=C(R15)-CO-R16,-CH(R11)-CH(R15)-CO-R16,-CO-OR20,-C(R10)=N-OR7,-N(R21)-R22或-CO-N(R21)-R22;R6是氢、卤素、C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷氧基,如需要,在最后提及的8个基团中的每一个基团上都可以连接一至三个下列取代基,每种情况下取代基选自卤素、C1-C6-烷氧基和-CO-OR8’;R7是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基,或苄基;R8,R8’各自独立地代表氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基、(C3-C6-链烯氧基)羰基-C1-C6-烷基、苯基或苯基-C1-C6-烷基,其中苯基和苯烷基的苯环可以是未取代的或其上连接一至三个基团,每种情况下取代基选自卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基和(C1-C6-烷基)羰基;R9是氢或C1-C6-烷基;R10是氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,其中在最后提及的2个基团上可以连接一个下列取代基C1-C6-烷氧基、(C1-C6-烷氧基)羰基或苯氧基羰基;R11是氢,C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基;R13,R14各自独立地代表C1-C6-烷基或一起代表饱和的2-至4-元碳链,其上可连接一个C1-C6-烷基;R15是氢,氰基,卤素或C1-C6-烷基;R16是O-R23或-N(R21)R22;R20,R23各自独立地是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基,在最后提及的4个基团上可以连接一个或两个下列取代基氰基、卤素、羟基、羟基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-烷氧基)羰基、(C1-C6-烷基)羰氧基、...

【专利技术属性】
技术研发人员:O门克I萨伽瑟尔G哈穆勒啻特R雷恩哈德C扎伽尔KO维斯特哈雷M奥腾H瓦尔特
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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