苯乙基丙烯酰胺的用途,新的苯乙基丙烯酰胺,其制备及包含它们的组合物制造技术

本发明专利技术涉及式Ｉ苯乙基丙烯酰胺用于控制植物致病真菌有害物的用途，其中，取代基的意义如下：Ｘ为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和－Ｏ－Ｃ（Ｒ＃＋［ａ］，Ｒ＃＋［ｂ］）－Ｃ≡Ｃ－Ｒ＃＋［ｃ］；Ｒ＃＋［ａ］，Ｒ＃＋［ｂ］和Ｒ＃＋［ｃ］具有说明书给定的意义；ｍ，ｎ彼此独立地为１－４，如果ｍ或ｎ大于１，基团Ｘ和Ｙ可以不同；Ｙ为卤素、硝基、氰基、烷基、ＣＦ＃－［３］、烷氧基和苯基；Ｒ＃＋［１］，Ｒ＃＋［２］彼此独立地为氢，卤素，烷基，烷氧基，卤代烷氧基和ＣＦ＃－［３］；Ｒ＃＋［３］，Ｒ＃＋［４］，Ｒ＃＋［５］，Ｒ＃＋［６］彼此独立地为氢、烷基和烷氧基，或Ｒ＃＋［３］和Ｒ＃＋［４］一起形成一个环丙基环，且Ｃ－Ｒ＃＋［５］－和Ｃ－Ｒ＃＋［６］－键可以处于彼此相对的Ｅ－或Ｚ－位。本发明专利技术还涉及新的苯乙基丙烯酰胺，其制备及包含它们的制剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Use of phenyl ethyl acrylamide, new phenyl ethyl acrylamide, preparation thereof and compositions containing them

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u5f0f\uff29\u82ef\u4e59\u57fa\u4e19\u70ef\u9170\u80fa\u7528\u4e8e\u63a7\u5236\u690d\u7269\u81f4\u75c5\u771f\u83cc\u6709\u5bb3\u7269\u7684\u7528\u9014\uff0c\u5176\u4e2d\uff0c\u53d6\u4ee3\u57fa\u7684\u610f\u4e49\u5982\u4e0b\uff1a\uff38\u4e3a\u5364\u7d20\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u548c\uff0d\uff2f\uff0d\uff23\uff08\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff41\uff3d\uff0c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff42\uff3d\uff09\uff0d\uff23\u2261\uff23\uff0d\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff43\uff3d\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff41\uff3d\uff0c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff42\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff43\uff3d\u5177\u6709\u8bf4\u660e\u4e66\u7ed9\u5b9a\u7684\u610f\u4e49\uff1b\uff4d\uff0c\uff4e\u5f7c\u6b64\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff11\uff0d\uff14\uff0c\u5982\u679c\uff4d\u6216\uff4e\u5927\u4e8e\uff11\uff0c\u57fa\u56e2\uff38\u548c\uff39\u53ef\u4ee5\u4e0d\u540c\uff1b\uff39\u4e3a\u5364\u7d20\u3001\u785d\u57fa\u3001\u6c30\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u3001\u70f7\u6c27\u57fa\u548c\u82ef\u57fa\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\uff0c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff12\uff3d\u5f7c\u6b64\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\u6c22\uff0c\u5364\u7d20\uff0c\u70f7\u57fa\uff0c\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u548c\uff23\uff26\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff13\uff3d\uff0c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff14\uff3d\uff0c\uff32 No. + 5, R + 6 are independently hydrogen, alkyl and alkoxy, or R + 3 and R + 4 to form a cyclopropyl ring, and C - R + 5 and C + 6 R - key in each other relative to the E or Z position. The present invention also relates to novel phenyl ethyl acrylamide, its preparation and its preparation. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及式I苯乙基丙烯酰胺在控制植物致病真菌有害物方面的用途 其中，取代基的意义如下X 为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和-O-C(Ra，Rb)-C≡C-R6；Ra，Rb彼此独立地为氢和C1-C6烷基；Rc为氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基和可以带有卤素、氰基、硝基、CF3、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代基的苯基，；m，n 彼此独立地为1-4，如果m或n大于1，基团X和Y可以各不相同；Y 为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、CF3，C1-C4烷氧基和苯基；R1，R2彼此独立地为氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基和CF3；R3，R4，R5，R6彼此独立地为氢，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，或R3和R4一起形成一个环丙基环，C-R5和C-R6键可以处于彼此相对的E-或Z-位。本专利技术进一步涉及新的苯乙基丙烯酰胺，涉及它们的制备方法及包含它们的组合物。在EP-A 407 217、EP-A 529 736、WO-A 93/01523、JP-A 06/080 616、US 3657340、US 3526653和JP-A 63/154 649中已公开了多种芳基丙烯酰胺。其中部分被描述为除草剂。但是，所述现有技术还没有了解它们的杀真菌作用。α-肟基苯乙酸芳酰胺在WO-A 96/17825和WO-A 96/23763中被描述为杀真菌剂，在JP 02/200 658中被描述为除草剂。在WO-A 96/17825中，芳基丙烯酰胺仅作了一般公开。但是，上述文件中描述的的杀真菌作用在许多情况下不令人满意。因此，本专利技术的目的是发现一种具有改进作用的化合物。已经发现，通过使用式I苯乙基丙烯酰胺作为杀真菌剂和新的苯乙基丙烯酰胺，及包含它们的组合物可以达到上述目的。式I苯乙基丙烯酰胺可以通过在EP-A 407 217、EP-A 529 736WO-A 93/01523、JP-A 06/080 616、US 3657340、US 3526653和JP-A 63/154 649中公开的合成路线制备，这些公开在此引用作为参考。其中R1和R2相同为Cl，F和CH3的本专利技术苯乙基丙烯酰胺可以例如其中R为C1-C4烷基的式IIα-酮酸酯为原料，通过下文描述的路线获得其中R1和R2为氯的化合物通过式IIα-酮酸酯与三苯基膦(PPh3)和CCl4反应生成式IIIa丙烯酸酯获得。该反应一般在10℃-120℃、优选20℃-80℃下，于惰性有机溶剂中进行[参见tetrahedron Lett.，自第3003页，1998]。 合适的溶剂为芳族烃，例如甲苯、邻-、间-、对-二甲苯；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿和氯苯；腈，例如乙腈和丙腈；以及二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选乙腈和丙腈。它们的混合物也可以使用。通常，原料以等摩尔量相互反应。基于式II过量使用CCl4和PPh3对产率可能是有利的。其中R1和R2为氟的化合物通过式IIα-酮酸酯与其中Ph为苯基的式VI二苯基-1，1-二氟甲基膦反应生成式IIIb丙烯酸酯获得。该反应一般在-70℃至+80℃、优选0℃至20℃下，于惰性有机溶剂中在碱的存在下进行[参见tetrahedron Lett.，自第5571页，1990]。 合适的溶剂为醚，例如二乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，特别优选二乙醚和四氢呋喃。它们的混合物也可以使用。合适的碱一般为无机化合物例如碱金属氢化物和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属的氨基化合物如氨基锂、氨基钠和氨基钾，有机金属化合物，特别是烷基碱金属如甲基锂、丁基锂、二异丙胺锂(LDA)和苯基锂。丁基锂和LDA为特别优选。通常，碱以催化量使用，也可以等摩尔量、过量使用，或适当时用作溶剂。通常，原料以等摩尔量相互反应。基于II过量使用VI对产率可能是有利的。作为选择，其中R1和R2为氟的化合物也可以通过式IIα-酮酸酯与式VII 2-氯-2，2-二氟乙酸钠和三苯膦(PPh3)反应获得，生成式IIIb丙烯酸酯。该反应一般在20℃至180℃、优选60℃至180℃下，于惰性有机溶剂中进行[参见《有机合成》，1973年，第V卷，自第949页]。合适的溶剂为芳族烃，例如甲苯、邻一、间一、对二甲苯；醚，例如二乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃(THF)、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和1，2-二乙氧基乙烷；腈，例如乙腈和丙腈；以及二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选THF和二甘醇二甲醚。它们的混合物也可以使用。通常，原料以等摩尔量相互反应。基于II过量使用VII对产率可能是有利的。其中R1和R2为甲基的化合物通过式IIα-酮酸酯与式VIII卤化异丙基磷鎓进行费悌希反应获得。优选的式VIII卤化物为碘化物和溴化物。 在上面的反应示意图中，式VIII中的 是正膦基，例如三苯基正膦基。费悌希反应一般在碱存在下，在-780℃至+850℃、优选至100℃-+650℃下，于惰性有机溶剂中进行[参见Can.J.Chem.，1971年，自第2143页]。合适的溶剂为芳族烃，例如甲苯、邻一、间一、对二甲苯；醚，例如二乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃(THF)；腈，例如乙腈和丙腈；以及二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选二乙醚和THF。它们的混合物也可以使用。合适的碱一般为无机化合物例如碱金属氢化物和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙；碱金属的氨基化合物如氨基锂、氨基钠和氨基钾；有机金属化合物，特别是烷基碱金属如甲基锂、丁基锂和苯基锂；碱金属醇盐和碱土金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁。氢化钠和甲醇钠为特别优选。通常，碱以催化量使用，也可以等摩尔量、过量使用，或适当时用作溶剂。通常，原料以等摩尔量相互反应。使用基于II过量的VIII对产率可能是有利的。其中R1和R2相同为Cl、F和CH3的式III羧酸酯，通过用普通方法水解生成式IV羧酸[参见Organikum[有机化学]，第16版，第415和622页，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin 1985]。该反应一般在碱例如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物、特别是氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在10℃至80℃、优选20℃至60℃下，于惰性有机溶剂中进行。 式IV羧酸可以已知方式用式V苯乙基胺直接酰胺化，生成式I化合物[参见Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，[有机化学中的方法]，第E5卷，第941-972页，Georg Thieme Verlag Stuttgart and NewYork 1985]。 通常，原料以等摩尔量相互反应。基于IV过量使用V对产率可能是有利的。作为选择，式IV羧酸可以在用V酰胺化之前首先活化，例如转化为酰卤、特别是式IVa酰氯。 式IV羧酸的氯化一般在-20℃至100℃、优选-10℃至80℃下，在惰性有机溶剂中进行[参见Organikum，第16版，自423页.，VEB Deuts本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ苯乙基丙烯酰胺的用途，用于控制植物致病真菌有害物，＊＊＊ Ⅰ其中，取代基的意义如下：Ｘ 为卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基和－Ｏ －Ｃ（Ｒ↑［ａ］，Ｒ↑［ｂ］）－Ｃ≡Ｃ－Ｒ↑［ｃ］；Ｒ↑［ａ］，Ｒ↑［ｂ］ 彼此独立地为氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↑［ｃ］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基和可以被卤素、氰基、硝基、ＣＦ↓［３］、 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基；ｍ，ｎ 彼此独立地为１－４，如果ｍ或ｎ大于１，基团Ｘ和Ｙ可以各不相同；Ｙ 为卤素、硝基、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、ＣＦ↓［３］，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷 氧基和苯基；Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］ 彼此独立地为氢，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基和ＣＦ↓［３］；Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］ 彼此独立地为氢，Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［４］烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］ 一起形成一个环丙基环，Ｃ－Ｒ↑［５］和Ｃ－Ｒ↑［６］键可以处于彼此相对的Ｅ－或Ｚ－位。...

【技术特征摘要】
DE 2000-6-14 10028576.71.式I苯乙基丙烯酰胺的用途，用于控制植物致病真菌有害物， 其中，取代基的意义如下X 为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和-O-C(Ra，Rb)-C≡C-Rc；Ra，Rb彼此独立地为氢和C1-C6烷基；Rc为氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基和可以被卤素、氰基、硝基、CF3、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基；m，n 彼此独立地为1-4，如果m或n大于1，基团X和Y可以各不相同；Y 为卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、CF3，C1-C4烷氧基和苯基；R1，R2彼此独立地为氢，卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基和CF3；R3，R4，R5，R6彼此独立地为氢，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，或R3和R4一起形成一个环丙基环，C-R5和C-R6键可以处于彼此相对的E-或Z-位。2.如权利要求1所述的式I苯乙基丙烯酰胺，其中R1和R2相同为Cl、F和CH3。3.如权利要求1或2所述的式I苯乙基丙烯酰胺，其中m为1或2...

【专利技术属性】
技术研发人员：W格拉门奥斯，H萨特，O库尔曼，M格韦尔，B穆勒，J托尔莫艾布拉斯科，N格策，T福尔克，G劳伦兹，E阿莫曼，R施蒂尔勒，S施特拉特曼，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]