一种3-巯基丙酸的制备方法技术

本发明专利技术公开了提供一种３－巯基丙酸的制备方法，该方法按照以下步骤进行：（1）将硫脲与盐酸混合后搅拌；（2）滴加入丙烯酸保持温度在80-90℃，维持反应时间1-7小时;（3）加氢氧化钠溶液进行水解，生成巯基丙酸钠和尿素；（4）加盐酸酸化，制得含３－巯基丙酸的溶液，经有机溶剂萃取后，减压蒸馏蒸出产品３－巯基丙酸。反应液中的副产物少，容易萃取，产品色泽好含量高，萃取后废液通过简单的蒸馏和过滤可以分离回收，残液可以加入到新废液中进一步处理，基本可以实现三废零排放。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，具体是一种用丙烯酸制备3-巯基丙酸的方法。
技术介绍
3-巯基丙酸是医药芬那露中间体，也用作聚氯乙烯稳定剂、抗氧剂，催化剂和生化试剂。现有合成3-巯基丙酸的方法主要有三种丙烯腈——硫脲法，丙烯腈——硫氢化钠或硫代硫酸钠法，丙烯酸——硫化氢高压合成法。丙烯腈——硫脲法是将硫脲和盐酸搅拌反应，然后冷却、滴加丙烯腈，在 100-115°C下保温3小时。再冷却至40°C以下，滴加液体氢氧化钠，重新升温至100_115°C 反应4小时。排氨冷却后，再加盐酸酸化，制得含3-巯基丙酸的水溶液。这种方法的缺点是丙烯腈剧毒，生成的氨气需要用酸来吸收，容易造成氨气泄漏，污染环境。丙烯腈——硫氢化钠或硫代硫酸钠法，这种方法是将氢氧化钠水溶液、硫氢化钠和多硫化钠混合液(或者直接用硫代硫酸钠)，在20-70°C滴加丙烯腈，保温生成多种中间体的混合液，然后加入盐酸进行酸化，再加入锌粉进行还原，得到含3-巯基丙酸的溶液。这种方法的缺点是丙烯腈剧毒、反应液中杂质多难以处理，同时过量的硫氢化钠或硫代硫酸钠在酸化过程中，有硫化氢气体产生，即使用碱吸收，也很容易泄漏，造成污染。丙烯酸——硫化氢高压合成法，主要是针对丙烯酸酯与硫化氢进行加成的方法， 用胍碱性官能团官能化的固体载体作为催化剂，进行硫化氢与丙烯酸酯的加成反应，合成 3 一巯基丙酸酯的方法。这种方法用高压釜合成，由于丙烯酸对高压釜具有强腐蚀作用，因此并不适合丙烯酸与硫化氢合成3 —巯基丙酸。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决现有3 —巯基丙酸制备方法中存在的反应物残液和副产物难以处理的问题，提供一种3 —巯基丙酸的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是一种3 —巯基丙酸的制备方法是按照以下步骤进行(1)将硫脲与盐酸混合后搅拌；(2)滴加入丙烯酸保持温度在80-90°C，维持反应时间1-7小时；(3)加氢氧化钠溶液进行水解，生成巯基丙酸钠和尿素；(4)加盐酸酸化，制得含3 —巯基丙酸的溶液；(5)上一步中的溶液经有机溶剂萃取后，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸；上述各反应物的加入量以摩尔比计为 盐酸硫脲=1.0-1.5 1 ； 丙烯酸硫脲=1. 1-1.5 1 ； 氢氧化钠硫脲=2. 1-3. 0:1; 盐酸硫脲=1. 2-1. 5:1。做为一种优选的技术方案，步骤(1)中，硫脲与盐酸在40_90°C搅拌0.5-2.0小时。做为一种优选的技术方案，步骤(2)中，滴加丙烯酸的温度为60-90°C，滴加时间为0. 5-2. 0小时。做为一种优选的技术方案，步骤(3)，加氢氧化钠溶液后的反应温度为90-110°C， 反应时间为0. 5-3小时。做为一种优选的技术方案，步骤(4)加盐酸酸化的温度为20-60°C，酸化时间为 0. 2-1小时。做为一种优选的技术方案，步骤(5)中所述的有机溶剂是苯、二甲苯、乙酸乙酯、四氯化碳、二氯甲烷中一种或任意两种。本专利技术提供的方法与以往的方法相比，反应液中的副产物少，容易萃取，产品色泽好含量高。萃取后废液中未反应的丙烯酸和硫脲，反应生成的氯化钠、尿素和水，通过简单的蒸馏和过滤可以分离回收。硫脲和尿素可用于合成脲醛树脂，氯化钠可以作为工业用使用，丙烯酸回收后可继续使用，水可以用于锅炉用水。残液可以加入到新废液中进一步处理，基本可以实现三废零排放。具体实施例方式实施例1Imol硫脲与1. Omol盐酸在40°C搅拌0. 5小时；滴加丙烯酸1. Imol、温度60°C，滴加时间为0. 5小时，维持反应的温度为80°C，维持反应的时间为1小时；加2. Imol氢氧化钠后的反应温度为90°C，反应时间为0. 5小时；加1. 2盐酸酸化的温度为20°C，酸化时间为0. 2 小时，得到3 —巯基丙酸的溶液；最后用苯萃取，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸。实施例2Imol硫脲与1. 5mol盐酸在90°C搅拌2. O小时；滴加丙烯酸1. 5mol、温度90°C，滴加时间为2. O小时，维持反应的温度为90°C，维持反应的时间为7小时；加3. Omol氢氧化钠后的反应温度为110°C，反应时间为3小时；加1. 5mol盐酸酸化的温度为60°C，酸化时间为 1小时，得到3 —巯基丙酸的溶液；最后用苯和二甲苯萃取，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸。实施例3Imol硫脲与1. 2mol盐酸在70°C搅拌1. 2小时；滴加丙烯酸1. 3mol、温度75°C，滴加时间为1. 5小时，维持反应的温度为85°C，维持反应的时间为4小时；加2. 5mol氢氧化钠后的反应温度为100°C，反应时间为1. 5小时；加1. 3mol盐酸酸化的温度为20_60°C，酸化时间为0. 6小时，得到3 —巯基丙酸的溶液；最后用乙酸乙酯萃取，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸。实施例4Imol硫脲与1. Omol盐酸在90°C搅拌0. 5小时；滴加丙烯酸1. 5mol、温度60°C，滴加时间为2. O小时，维持反应的温度为80°C，维持反应的时间为7小时；加3. Omol氢氧化钠后的反应温度为90°C，反应时间为3小时；加1. 2mol盐酸酸化的温度为60°C，酸化时间为0. 2 小时，得到3 —巯基丙酸的溶液；最后用乙酸乙酯和四氯化碳萃取，减压蒸馏蒸出产品3 -巯基丙酸。实施例54Imol硫脲与1. 5mol盐酸在60°C搅拌1. 5小时；滴加丙烯酸1. 2mol、温度80°C，滴加时间为1. 5小时，维持反应的温度为85°C，维持反应的时间为6小时；加2. 5mol氢氧化钠后的反应温度为95°C，反应时间为2小时；加1. 4盐酸酸化的温度为30°C，酸化时间为0. 5小时，得到3 —巯基丙酸的溶液；最后用二氯甲烷萃取，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸。权利要求1.一种3 —巯基丙酸的制备方法，其特征是所述方法按照以下步骤进行(1)将硫脲与盐酸混合后搅拌；(2)滴加入丙烯酸保持温度在80-90°C，维持反应时间1-7小时；(3) 加氢氧化钠溶液进行水解，生成巯基丙酸钠和尿素；(4)加盐酸酸化，制得含3 —巯基丙酸的溶液；(5)上一步中的溶液经有机溶剂萃取后，减压蒸馏蒸出产品3 —巯基丙酸；上述各反应物的加入量以摩尔比计为步聚(1)中，盐酸硫脲=1.0-1.5 1 ；步聚(2)中，丙烯酸硫脲=1. 1-1.5 1 ；步聚(3)中，氢氧化钠硫脲=2. 1-3.0 1 ；步聚(4)中，盐酸硫脲=1.2-1.5:1。2.根据权利要求1所述的一种3—巯基丙酸的制备方法，其特征是步骤(1)中，硫脲与盐酸在40-90°C搅拌0. 5-2. 0小时。3.根据权利要求1所述的一种3—巯基丙酸的制备方法，其特征在于步骤(2)中，滴加丙烯酸的温度为60-90°C，滴加时间为0. 5-2. 0小时。4.根据权利要求1所述的一种3—巯基丙酸的制备方法，其特征在于步骤(3)中，加氢氧化钠溶液后的反应温度为90-110°C，反应时间为0. 5-3小时。5.根据权利要求1所述的一种3—巯基丙酸的制备方法，其特征在于步骤(4)中，加盐酸酸化的温度为20-60°C，酸化时间为0. 2-1小时。6.根据权利要求1所述的一种3—巯基丙酸的制备方法，步骤(5)中所述的有机溶剂是苯、二甲苯、乙酸乙酯、四氯化碳、二氯甲烷中一本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种３－巯基丙酸的制备方法，其特征是所述方法按照以下步骤进行：（１）将硫脲与盐酸混合后搅拌；（２）滴加入丙烯酸保持温度在８０－９０℃，维持反应时间１－７小时；（３）加氢氧化钠溶液进行水解，生成巯基丙酸钠和尿素；（４）加盐酸酸化，制得含３－巯基丙酸的溶液；（５）上一步中的溶液经有机溶剂萃取后，减压蒸馏蒸出产品３－巯基丙酸；上述各反应物的加入量以摩尔比计为：步聚（１）中，盐酸：硫脲　＝　１．０－１．５：１；步聚（２）中，丙烯酸：硫脲　＝　１．１－１．５：１；步聚（３）中，氢氧化钠：硫脲　＝　２．１－３．０：１；步聚（４）中，盐酸：硫脲　＝　１．２－１．５：１。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：薄宪明，贺芬霞，张婧，
申请(专利权)人：原平市同利化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：14