含有2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可加入到有可能受到有害微生物攻击的材料中的杀生物剂组合物。该组合物含有作为杀生物活性成分的２－甲基异噻唑啉－３－酮和至少一种附加的杀生物活性成分。该杀生物剂组合物的特征在于其中含有甲醛或可释放甲醛的物质、２－溴－２－硝基－１，３－丙二醇、聚己双胍、邻苯基苯酚、巯氧吡啶、Ｎ－丁基－１，２－苯并异噻唑啉－３－酮、Ｎ－羟甲基－１，２－苯并异噻唑啉－３－酮或氯苄烷铵作为附加的杀生物活性成分。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Synergistic biocidal compositions containing 2- methyl isopropyl -3- ketone

The present invention relates to a biocide composition which can be added to a material which is likely to be attacked by harmful microorganisms. The composition contains as 2 - methyl isothiazolin ketone 3 biocidal active ingredient and at least one other biocidal active ingredient. The characteristics of the biocide composition that contains formaldehyde or formaldehyde release material, 2 bromo - 2 - - 1, 3 - propanediol, Polihexanide, 2-phenylphenol, pyridinethione, N - butyl - 1, 2 - benzo isothiazolin ketone, - 3 - N - hydroxymethyl - 1, 2 - benzo isothiazolin ketone 3 or benzalkonium chloride as other biocidal active ingredient. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮(MIT)和至少一种附加的杀生物活性成分，该组合物可用作有可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂。杀生物剂用于许多的领域中，例如用于有害细菌、真菌和藻类的控制。人们很早就知道使用含有4-异噻唑啉-3-酮类物质(也称作3-异噻唑啉酮类物质)的组合物，因为这类物质中包含有效的杀生物化合物。此类化合物中的一种化合物是5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮。尽管它有良好的杀生物作用，但是在实际应用中有很多缺点。例如，该化合物通常会使接触它的人发生过敏。此外，一些国家还在法律上限制了工业废水的AOX值，即可被活性炭吸附的有机氯、有机溴和有机碘类化合物在水中的浓度一定不能超标。这就使得无法按需要尽可能的使用5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮。而且，该化合物在某些条件下不够稳定，例如在高pH值下或在亲核试剂或还原剂存在的条件下。另一个公知的具有杀生物活性的异噻唑啉-3-酮化合物是2-甲基异噻唑啉-3-酮。尽管该化合物避免了5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的各种缺点，例如引起过敏的高危险性，但它的杀生物活性很弱。因此简单地将5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮换成2-甲基异噻唑啉-3-酮是不可行的。此外，人们早已知道联合使用各种异噻唑啉-3-酮类物质或者将至少一种异噻唑啉-3-酮和其它化合物联合使用。例如，EP0676140A1描述了一种协同杀生物剂组合物，其中含有2-甲基异噻唑啉-3-酮(2-甲基-3-异噻唑啉酮)和2-正辛基异噻唑啉-3-酮(2-正辛基-3-异噻唑啉酮)。US5328926公开了一种协同杀生物剂组合物，其为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)和一种碘代炔丙基化合物(碘代丙炔基化合物)的联合应用。例如，其中提到了3-碘代炔丙基-N-丁基氨基甲酸酯作为该化合物的例子。本专利技术的目的在于提供一种基本不含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的杀生物剂组合物，即MIT与5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的重量比至少为100∶1。此外，杀生物剂组合物的各组分在同时使用时能协同的起作用，从而与使用单独组分所需的浓度相比，它们可在较低的浓度下使用。这样对人和环境产生的损害较小，且能降低控制有害微生物的费用。该目的可通过本专利技术最初所提及的杀生物剂组合物类型而实现，该组合物包含作为附加的杀生物活性成分的甲醛(HCHO)或能释放甲醛的物质、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(溴硝丙二醇，BNP)、聚己双胍(PMG)、邻苯基苯酚(OPP)、巯氧吡啶，优选巯氧吡啶锌(ZnPy)、巯氧吡啶钠(NaPy)、巯氧吡啶铜(CuPy)和巯氧吡啶铁(FePy)、N-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)、N-羟甲基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(HMBIT)和/或氯苄烷铵，优选二甲基氯苄烷铵(BAC)。除MIT之外，在杀生物组合物中，这些附加的杀生物活性成分可以单独存在或者以它们当中的至少两种的联合形式存在。本专利技术的杀生物剂组合物的特征在于，MIT和上述附加的杀生物活性成分之一的联合形式可协同地起作用，因此可以以较低的杀生物组分的总浓度使用。本专利技术杀生物剂组合物的优点是，它可以代替以前在实际中应用的、但是对健康和环境有害的活性成分，例如5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮。而且，如果需要的话，本专利技术的杀生物剂组合物可仅用水作为有利的介质来制备。此外，本专利技术可通过向组合物中加入附加的活性成分而使组合物适用于特定的用途，例如，用于提高杀生物作用、对被微生物攻击的材料提供更好的长期保护、与需要保护的材料的相容性更好、或者改善毒理学或生态毒理学性质。在本专利技术的杀生物剂组合物中，所含的MIT和上述附加的杀生物活性成分的重量比通常为1∶100至100∶1，优选的重量比为1∶20至10∶1。MIT和上述附加的杀生物活性成分在杀生物剂组合物中的总浓度优选为0.1至100％(重量)，特别是1至50％(重量)，尤其是1至20％(重量)，均以整个杀生物剂组合物计。优选与极性或非极性液体介质一起使用本专利技术的杀生物剂组合物。就此而言，该介质可以是，例如，已经存在于杀生物剂组合物中和/或需保护的材料中的。优选的极性液体介质是水；醇类，诸如具有1至4个碳原子的脂肪族醇，例如乙醇和异丙醇；酯；甘醇，例如乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一缩二丙二醇和三丙二醇；乙二醇醚，例如丁基乙二醇和丁基二甘醇；乙二醇酯，例如丁基二甘醇醋酸酯或2，2，4-三甲基-戊二醇单异丁酸酯；聚乙二醇；聚丙二醇；N，N-二甲基甲酰胺或上述物质的混合物。用作非极性液体介质的是例如，芳族化合物，优选二甲苯、甲苯和烷基苯；石蜡；非极性酯类，诸如邻苯二甲酸酯和脂肪酸酯；环氧化脂肪酸及其衍生物；以及硅油。本专利技术的杀生物剂组合物还可同时与极性和非极性的液体介质混合。除了MIT和上述附加的杀生物活性成分外，本专利技术的杀生物剂组合物还可另外含有一种或多种另外的杀生物活性成分，选用这些成分是为了能适用于应用的领域。以下给出了这些另外的杀生物活性成分的具体例子。苯甲醇2，4-二氯苯甲醇2-苯氧基乙醇2-苯氧基乙醇半缩甲醛苯乙醇5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷二羟甲基二甲基乙内酰脲乙二醛戊二醛山梨酸苯甲酸水杨酸对-羟基苯甲酸酯氯乙酰胺N-羟甲基氯乙酰胺酚类，诸如对-氯-间甲酚N-羟甲基脲N，N′-二羟甲基脲苄基缩甲醛4，4-二甲基-1，3-噁唑烷1，3，5-六氢三嗪衍生物季铵化合物，诸如N-烷基-N，N-二甲基苄基氯化铵二正癸基二甲基氯化铵氯化鲸蜡基吡啶双胍类氯己定1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷3，5-二氯-4-羟基苯甲醛乙二醇半缩甲醛四(羟甲基)鏻盐双氯酚2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺3-碘代-2-丙炔基-N-丁基氨基甲酸酯N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯2-正辛基异噻唑啉-3-酮4，5-二氯-2-正辛基异噻唑啉-3-酮4，5-三亚甲基-2-甲基异噻唑啉-3-酮二-N-甲基-2，2′-二硫代二苯甲酰胺2-氰硫基甲基硫代苯基噻唑C-缩甲醛，诸如2-羟甲基-2-硝基-1，3-丙二醇亚甲基双硫氰酸酯尿囊素与甲醛的反应产物。此外，本专利技术的杀生物剂组合物可含有杀生物剂领域技术人员公知的其它常用组分。这些组分的例子是增稠剂、消泡剂、pH调节剂和稳定剂、香料、分散剂、着色剂，以及防止变色的稳定剂(例如络合剂)和防止活性成分降解的稳定剂。MIT是一种公知的化合物，可以按照例如US5466818的中的描述制备。所得的反应产物可以通过例如柱色谱法提纯。HCHO，如大家所知，可广泛地从商业途径购得。BNP可以购买到，例如，可从BASF AG处以“MyacideAS”的商标名购得。PMG可从Avecia处以“Vantocil IB”的商标名购得。OPP可从Bayer处以“Preventol Oextra”的商标名购得。巯氧吡啶可从Arch Chemicals处购得，例如ZnPy可以“Zinc-Omadine”的商标名购得；NaPy可以“Natrium-Omadine”的商标名购得。CuPy和FePy可以通过公知的方法将NaPy分别与铜盐或铁盐反应而获得。BBIT可从Avecia处以“Vanquish100”的商标名购得。HMBIT可通过结晶甲醛和BIT的本文档来自技高网...

【技术保护点】
用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的２－甲基异噻唑啉－３－酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有甲醛或可释放甲醛的物质作为附加的杀生物活性成分。

【技术特征摘要】
DE 2000-8-31 10042894.01.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有甲醛或可释放甲醛的物质作为附加的杀生物活性成分。2.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇作为附加的杀生物活性成分。3.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有聚己双胍作为附加的杀生物活性成分。4.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有邻苯基苯酚作为附加的杀生物活性成分。5.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有巯氧吡啶作为附加的杀生物活性成分。6.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有N-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮作为附加的杀生物活性成分。7.用作可能受到有害微生物攻击的材料的添加剂的杀生物剂组合物，其中含有作为杀生物活性成分的2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种附加的杀生物活性成分，其特征在于该组合物中含有N-羟甲基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮作为附加的杀生物活性成分。8.用作可能受到有害微生物攻击...

【专利技术属性】
技术研发人员：D安东尼齐默尔曼，R鲍姆，HJ施密特，T文德尔，
申请(专利权)人：托尔有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]