用作农药的△1-吡咯啉类化合物制造技术

本发明专利技术涉及式（Ｉ）的新的Δ＃＋［１］－吡咯啉类化合物，上述物质的多种制备方法，及其防治有害动物的用途和新的中间体，其中Ｒ＃＋［１］、Ｒ＃＋［２］、Ｒ＃＋［３］、Ｒ＃＋［４］、Ｒ＃＋［５］、ｎ、ｒ和ｓ为说明书中给出的定义。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

As 1- pyrrolidine compounds pesticides

The invention relates to a new type (I) + delta No. 1 - pyrrolidine compounds, various preparation methods of these substances, and their use for controlling animal pests and new intermediates, including R + 1, R + 2, R + 3, R No. 4, + R + 5, N, R and s were given in the specification definition. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的Δ1-吡咯啉类化合物，其多种制备方法及其用作农药的用途。已知Δ1-吡咯啉类化合物具有多种杀虫活性(参见WO00/21958、WO99/59968、WO99/59967和WO98/22438)。上述物质具有良好的活性；可是它们在有些情况下并不令人满意。现在本专利技术提供了式(I)的Δ1-吡咯啉类化合物 其中n为0或1，r和s各自独立地为0，1或2，R1为卤素或甲基，R2为氢或卤素，R3和R4各自独立地为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，R5为烷基、卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-或多取代的苯基或代表-NR6R7，W1为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或-S(O)qR8，R6为烷基或卤代烷基，R7为氢、烷基或卤代烷基，R6和R7还一起代表亚烷基或烷氧基亚烷基，R8为烷基或卤代烷基和q为0，1或2。而且，已发现式(I)的Δ1-吡咯啉类化合物是通过下述方法制备的(A)用路易斯酸或质子酸处理式(II)的氨基酮 其中R1、R2、R3、R4、R5、n、r和s为上述给出的定义，或(B)如果需要在酸结合剂和如果需要在稀释剂存在下，式(III)的(联)苯酚化合物与磺酰化试剂反应 其中R1、R2、R3、R4、n、r和s为上述给出的定义，或(C)式(I-a)的Δ1-吡咯啉类化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、r和s为上述给出的定义，其制备首先是通过式(IV)的吡咯啉类化合物与二硼酸酯在催化剂存在下、在酸结合剂存在下反应且，如果需要在稀释剂存在下进行反应， 其中R1、R2、R3、和r为上述给出的定义，和X为Br、Cl、I、-OSO2CF3或-OSO2(CF2)3CF3，且，如果需要在先分离所得的式(V)化合物后，式(V)化合物与式(VI)的碘化物在催化剂存在下、在二硼酸酯存在下、在酸结合剂存在下反应，且如果需要，在稀释剂存在下反应， 其中R1、R2、R3和r为上述给出的定义和G代表4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂戊环(borolan)-2-基、5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂硼杂己环(borinan)-2基、4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂己环-2-基或1，3，2-苯并二氧杂硼杂戊烯(borol)-2-基， 其中R4和R5和s为上述定义。最后，已发现本专利技术式(I)化合物具有非常好的杀虫活性并可在作物保护和材料保护中用于防治有害动物，如昆虫。令人惊奇的是，本专利技术式(I)的Δ1-吡咯啉类化合物的杀虫活性，与相同作用目的、结构非常相似的现有技术中的Δ1-吡咯啉类化合物相比要好许多。式(I)提供了本专利技术Δ1-吡咯啉类化合物的一般定义。n优选为0或1。r和s各自独立地优选为0，1或2。R1优选为氟、氯、溴或甲基。R2优选为氢、氟、氯或溴。R3和R4各自独立地优选为氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基。R5优选为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至四取代的苯基或代表-NR6R7。W1优选为氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或-S(O)qR8。R6优选为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。R7优选为氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。R6和R7还一起优选代表C3-C6亚烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C4亚烷基。R8优选为C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基。q优选为0，1或2。n特别优选为0或1。r和s各自独立地特别优选为0，1或2。R1特别优选为氟、氯或甲基。R2特别优选为氢、氟或氯。R3和R4各自独立地特别优选为氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。R5特别优选为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至三取代的苯基或代表-NR6R7。W1特别优选为氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基或-S(O)qR8。R6特别优选为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。R7特别优选为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。R6和R7还一起特别优选代表C4-C5亚烷基或-(CH2)2-O-(CH2)2-。R8特别优选为C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基。q特别优选为0，1或2。n更特别优选为0或1。r和s各自独立地更特别优选为0或1。R1更特别优选为氟或氯。R2更特别优选为氢或氟。R3和R4各自独立地更特别优选为氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基。R5更特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、壬氟丁基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至二取代的苯基或代表-NR6R7。W1更特别优选为氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、-COCH3、-CO2CH3、-SCF3、-SCHF2、-SOCF3、-SOCHF2、-SO2CF3或-SO2CHF2。R6更特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或三氟乙基。R7更特别优选为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或三氟乙基。更优选的是下述给出的式(I-a)化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、r和s为上述给出的定义，更优选的是下述给出的式(I-b)化合物 其中R1、R2、R4、R5和s为上述给出的定义，而且，优选式(I-a)和(I-b)化合物，其中的R1、R2、R3、R4、R5、r和s具有上述给出的优选定义。而且，优选式(I-a)和(I-b)化合物，其中的R1、R2、R3、R4、R5、r和s具有上述给出的特别优选定义。而且，优选式(I-a)和(I-b)化合物，其中的R1、R2、R3、R4、R5、r和s具有上述给出的更特别优选定义。而且，更特别优选下述给出的式(I-c)(R)-构型化合物 其中R1、R2、R4、R5和s为上述给出的定义。而且，更特别优选下述给出的式(I-d)(R)-构型化合物 其中，R1、R2、R3、R4、R5、r和s为上述给出的定义。式(I-c)和(I-d)的纯对映体化合物是通过拆分的常规方法制备的，例如在手性的固定相上色谱分离相应的外消旋物。以此方式可将外消旋的终产物和外消旋的中间体分别分离成两种对映体。饱和烃基，如烷基，可以是直链或支链的，甚至在化合物中可能包括与之结合的杂原子，例如在烷氧基中。可选择的取代基可以是单-或多取代，其中多取代时，取代基可以是相同或不同的。参数相同的多个取代基，例如s个取代基R4，s＝2，可以是相同或不同的。可是，上述一般的或优选基团定义或例示还可根据需要彼此组合，即，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的Δ↑［１］－吡咯啉类化合物，＊＊＊ （Ⅰ）其中ｎ为０或１，ｒ和ｓ各自独立地为０，１或２，Ｒ↑［１］为卤素或甲基，Ｒ↑［２］为氢或卤素，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代 烷氧基，Ｒ↑［５］为烷基、卤代烷基、各自任选被Ｗ↑［１］所列的相同或不同的基团单－或多取代的苯基或代表－ＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］，Ｗ↑［１］为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或－Ｓ（Ｏ）↓［ｑ］Ｒ↑［８］ ，Ｒ↑［６］为烷基或卤代烷基，Ｒ↑［７］为氢、烷基或卤代烷基，Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］还一起代表亚烷基或烷氧基亚烷基，Ｒ↑［８］为烷基或卤代烷基和ｑ为０，１或２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2000-9-22 10047119.6;DE 2000-10-17 10051395.61.式(I)的Δ1-吡咯啉类化合物， 其中n为0或1，r和s各自独立地为0，1或2，R1为卤素或甲基，R2为氢或卤素，R3和R4各自独立地为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，R5为烷基、卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-或多取代的苯基或代表-NR6R7，W1为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或-S(O)qR8，R6为烷基或卤代烷基，R7为氢、烷基或卤代烷基，R6和R7还一起代表亚烷基或烷氧基亚烷基，R8为烷基或卤代烷基和q为0，1或2。2.根据权利要求1的式(1)化合物，其中n为0或1，r和s各自独立地为0，1或2，R1为氟、氯、溴或甲基，R2为氢、氟、氯或溴，R3和R4各自独立地为氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基，R5为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至四取代的苯基或代表-NR6R7，W1为氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或-S(O)qR8，R6为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，R7为氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，R6和R7还一起代表C3-C6亚烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C4亚烷基，R8为C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基和q为0，1或2。3.根据权利要求1的式(1)化合物，其中n为0或1，r和s各自独立地为0，1或2，R1为氟、氯或甲基，R2为氢、氟或氯，R3和R4各自独立地为氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基，R5为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至三取代的苯基或代表-NR6R7，W1为氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基或-S(O)qR8，R6为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，R7为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，R6和R7还一起代表C4-C5亚烷基或-(CH2)2-O-(CH2)2-，R8为C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，q为0，1或2。4.根据权利要求1的式(1)化合物，其中n为0或1，r和s各自独立地为0或1，R1为氟或氯，R2为氢或氟，R3和R4各自独立地为氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基，R5为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、壬氟丁基、各自任选被W1所列的相同或不同的基团单-至二取代的苯基或代表-NR6R7，W1为氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：A普兰特，A马霍尔德，R格罗泽尔，C埃尔德伦，A图尔伯格，O汉森，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]